Premium
Zum Mechanismus der Komplexbildung von wasserlöslichen Eisen( III )‐porphyrinen: eindeutige Beweise für einen dissoziativen Wasseraustausch durch eine 17 O‐NMR‐Studie unter hohem Druck
Author(s) -
Schneppensieper Thorsten,
Zahl Achim,
van Eldik Rudi
Publication year - 2001
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/1521-3757(20010504)113:9<1727::aid-ange17270>3.0.co;2-f
Subject(s) - chemistry
Die Wasseraustauschreaktionen von drei modifizierten Eisen( III )‐porphyrinen wurden in saurer Lösung als Funktion von Temperatur und Druck 17 O‐NMR‐spektroskopisch untersucht. Die positiven Aktivierungsentropien und Aktivierungsvolumina belegen den Ablauf eines dissoziativen Reaktionsmechanismus (siehe Darstellung des Übergangszustands; L=Nucleophil, H 2 O, NO). Ein Vergleich mit bereits bekannten Daten macht deutlich, dass Geschwindigkeit und Mechanismus von Komplexbildungsreaktionen solcher Metalloporphyrinkomplexe durch ihre Wasseraustauschprozesse gesteuert werden.