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A Demonstration of the Primary Stereoelectronic Effect in the Baeyer–Villiger Oxidation of α ‐Fluorocyclohexanones
Author(s) -
Crudden Cathleen M.,
Chen Austin C.,
Calhoun Larry A.
Publication year - 2000
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/1521-3757(20000818)112:16<2973::aid-ange2973>3.0.co;2-2
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , baeyer–villiger oxidation , primary (astronomy) , medicinal chemistry , catalysis , organic chemistry , physics , astronomy
Seit der Erstveröffentlichung im Jahre 1899 hat sich die Baeyer‐Villiger‐Oxidation zu einer der wichtigsten organischen Reaktionen entwickelt. Die stereoelektronischen Aspekte dieser Reaktion waren wegen der konformativen Flexibilität des Criegee‐Intermediats bisher schwer zu untersuchen. Das einfache Einführen eines Fluorsubstituenten in der Weise, dass er mit der O‐O‐Bindung des Peroxyesters in diesem Intermediat wechselwirken kann, ermöglichte nun die Beobachtung eines primären stereoelektronischen Effekts (siehe Reaktionsgleichung): Das Lacton 1 wird mit 90 % Selektivität gebildet, was die bevorzugte Wanderung des äquatorial substituierten Kohlenstoffatoms demonstriert.