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Beiträge zum thermischen Verhalten und zur Kristallchemie von wasserfreien Phosphaten XXXII [1] Neue Orthophosphate des zweiwertigen Chroms — Mg 3 Cr 3 (PO 4 ) 4 , Mg 3, 75 Cr 2, 25 (PO 4 ) 4 , Ca 3 Cr 3 (PO 4 ) 4 und Ca 2, 00 Cr 4, 00 (PO 4 ) 4
Author(s) -
Maaß K.,
Glaum R.,
Gruehn R.
Publication year - 2002
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200207)628:7<1663::aid-zaac1663>3.0.co;2-y
Subject(s) - chemistry , chromium , structure type , crystal structure , crystallography , organic chemistry
Über Festkörperreaktionen unter Beteiligung der Gasphase wurden in den Systemen A 3 (PO 4 ) 2 / Cr 3 (PO 4 ) 2 (A = Mg, Ca) die vier Verbindungen Mg 3 Cr 3 (PO 4 ) 4 ( A ), Mg 3, 75 Cr 2, 25 (PO 4 ) 4 ( B ), Ca 3 Cr 3 (PO 4 ) 4 ( C ) und Ca 2, 00 Cr 4, 00 (PO 4 ) 4 ( D ) erstmalig synthetisiert und mittels Einkristallstrukturanalyse charakterisiert [( A ): P2 1 /n, Z = 1, a = 4, 863(2) Å, b = 9, 507(4) Å, c = 6, 439(2) Å, β = 91, 13(6)°, 1855 unabhängige Reflexe, 63 Variable, R1 = 0, 035, wR2 = 0, 083; ( B ): P2 1 /a, Z = 2, a = 6, 427(2) Å, b = 9, 363(2) Å, c = 10, 051(3) Å, β = 106, 16(3)°, 1687 unabh. Reflexe, 121 Variable, R1 = 0, 032, wR2 = 0, 085; ( C ): P‐1, Z = 2, a = 8, 961(1) Å, b = 8, 994(1) Å, c = 9, 881(1) Å, α = 104, 96(2)β, β = 106, 03(2)°, γ = 110, 19(2)°, 2908 unabh. Reflexe, 235 Variable, R1 = 0, 036, wR2 = 0, 111; ( D ): C2/c, Z = 4, a = 17, 511(2) Å, b = 4, 9933(6) Å, c = 16, 825(2) Å, β = 117, 95(1)°, 1506 unabh. Reflexe, 121 Variable, R1 = 0, 034, wR2 = 0, 098]. Die Kristallstrukturen weisen mehrere kristallographisch unabhängige Lagen für Chrom(II) auf, jeweils mit einer (4+n)‐Koordination (n = 1, 2, 3). Bei den Magnesiumverbindungen und in Ca 2, 00 Cr 4, 00 (PO 4 ) 4 wird eine Fehlordnung der zweiwertigen Kationen Mg 2+ /Cr 2+ bzw. Ca 2+ /Cr 2+ beobachtet. Mg 3, 75 Cr 2, 25 (PO 4 ) 4 kristallisiert in einem neuen Strukturtyp, während Mg 3 Cr 3 (PO 4 ) 4 isotyp zu Mg 3 (PO 4 ) 2 ist. Ca 3 Cr 3 (PO 4 ) 4 und Ca 2, 00 Cr 4, 00 (PO 4 ) 4 sind im Aufbau nahe verwandt und gehören zur Ca 3 Cu 3 (PO 4 ) 4 ‐Strukturfamilie. Das Orthophosphat Ca 9 Cr(PO 4 ) 7 mit dreiwertigem Chrom wurde als Nachbarphase zu C und D erhalten.