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Chemische und cyclovoltammetrische Untersuchung der Redoxreaktionen der Decahalogendecaborate closo ‐[B 10 X 10 ] 2– und hypercloso ‐[B 10 X 10 ] · – (X = Cl, Br). Kristallstrukturanalyse von Cs 2 [B 10 Br 10 ] · 2 H 2 O
Author(s) -
Einholz Wolfgang,
Vaas Knut,
Wieloch Christoph,
Speiser Bernd,
Wizemann Tina,
Ströbele Markus,
Meyer HansJürgen
Publication year - 2002
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200201)628:1<258::aid-zaac258>3.0.co;2-x
Subject(s) - chemistry , crystal structure , medicinal chemistry , stereochemistry , crystallography
Die Oxidation der Decachlor‐ closo decaborate(2–) Cs 2 [B 10 Cl 10 ] oder [Me 4 N] 2 [B 10 Cl 10 ] mit Tl(CF 3 COO) 3 ergibt das Radikal‐Monoanion hypercloso ‐[B 10 Cl 10 ] · – , das durch ESR‐ und UV/Vis‐Spektroskopie charakterisiert wurde. [B 10 Cl 10 ] · – dimerisiert nicht wie [B 10 H 10 ] · – , es wird aber durch Acetonitril zum Dianion [B 10 Cl 10 ] 2– reduziert. Cs 2 [B 10 Cl 10 ] reagiert mit stärkeren Oxidationsmitteln wie CoF 3 (in Dichlormethan) oder XeF 2 (in Perfluorhexan) unter Bildung von B 9 Cl 9 und – in Spuren – B 8 Cl 8 . Im Gegensatz zu diesen Befunden zeigt der Decabrom‐ closo ‐decaborat‐Cluster Cs 2 [B 10 Br 10 ] keine Reaktionen mit Tl(CF 3 COO) 3 in Acetonitril oder mit CoF 3 in CH 2 Cl 2 . Die Oxidation der Dianionen [B 10 X 10 ] 2– (X = Cl, Br) wurde durch elektroanalytische Methoden (Cyclovoltammetrie, Chronoamperometrie, Chronocoulometrie) untersucht. Für die zwei Stufen der Reaktion wurden die Formalpotentiale bestimmt, die keinen Einfluß von Strukturänderungen erkennen lassen. Die Struktur von Cs 2 [B 10 Br 10 ] · 2 H 2 O wurde an einem Einkristall durch Röntgendiffraktometrie bestimmt. Cs 2 [B 10 Br 10 ] · 2 H 2 O kristallisiert monoklin (Raumgruppe I 2/a (Nr. 15), Z = 8, a = 1361,54(9) pm, b = 1215,89(5) pm, c = 3108,4(2) pm, α = 90°, β = 97,916(8)°, γ = 90°). Der closo ‐Cluster [B 10 Br 10 ] 2– hat die Struktur des zweifach überkappten quadratischen Antiprismas mit idealisierter D 4d ‐Symmetrie.