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[Ga 6 R 8 ] 2– (R = SiPh 2 Me): Eine metalloide Clusterverbindung mit einem unerwarteten Ga 6 ‐Gerüst
Author(s) -
Donchev Alexander,
Schnepf Andreas,
Baum Elke,
Stößer Gregor,
Schnöckel Hansgeorg
Publication year - 2002
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200201)628:1<157::aid-zaac157>3.0.co;2-4
Subject(s) - chemistry , octahedron , crystallography , stereochemistry , crystal structure
Aus der Reaktion einer metastabilen GaBr‐Lösung mit einer Lösung von LiSiPh 2 Me in Toluol/THF entstanden orangefarbene Kristalle von [Ga 6 (SiPh 2 Me) 8 ] 2– · 2 [Li(THF) 4 ] + ( 1 ). Die unerwartete planare Struktur des Ga 6 ‐Gerüsts (C 2h ) konnte auch mit Hilfe von DFT‐Rechnungen verifiziert werden. Die DFT‐Rechnungen zeigen außerdem, dass 1 gegenüber einem oktaedrischen Ga 6 R 6 2– ‐Anion und R 2 favorisiert ist. Dagegen zeigen Rechnungen für entsprechende Al‐ und B‐Verbindungen, dass hier die oktaedrischen Spezies bevorzugt sind. Diese Ergebnisse weisen darauf hin, dass die Wade‐Regeln für die Vorhersage analoger Strukturen von B, Al und Ga zu allgemein und daher nicht ausreichend sind. Da die Struktur des Ga‐Gerüsts in 1 einem Ausschnitt aus der allotropen β‐Ga‐Struktur entspricht, möchten wir Cluster dieses Typs als metalloid oder allgemeiner elementoid bezeichnen.