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Kohlenmonoxid/Olefin‐Copolymerisation an einem Organopalladium(II)‐Komplex des Tp*‐Liganden: Langsame CO‐Insertion, langsame Norbornadien‐Insertion, rasche Polyketonbildung
Author(s) -
Kläui Wolfgang,
Turkowski Barbara,
Chenskaya Tamara Borisovna
Publication year - 2001
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200112)627:12<2609::aid-zaac2609>3.0.co;2-0
Subject(s) - chemistry , carbon monoxide , norbornadiene , olefin fiber , medicinal chemistry , catalysis , ligand (biochemistry) , monoxide , polymer chemistry , stereochemistry , organic chemistry , biochemistry , receptor
Der Pd‐Komplex [PdTp*( p ‐tol)(PPh 3 )] ( 1 ) des dreizähnigen Stickstoffliganden Tp* = [HB(3,5‐Me 2 pz) 3 ] – ist in der Copolymerisation von Kohlenmonoxid und Norbornadien katalytisch aktiv. 1 insertiert Kohlenmonoxid bei Normaldruck innerhalb eines Tages zu dem Aroylprodukt [PdTp*{C(O) p ‐tol}(PPh 3 )] ( 2 ) und dieses insertiert Norbornadien noch langsamer zu [PdTp*{C 7 H 8 C(O) p ‐tol}] ( 3 ). Bei gleichzeitiger Anwesenheit von Olefin und Kohlenmonoxid bildet sich dagegen in einem Zeitraum von wenigen Stunden Polyketon. Zugabe von überschüssigem Triphenylphosphin verlangsamt die Bildung von 2 ein wenig, blockiert die Bildung von 3 und die Polyketonbildung vollständig. Es wird ein Reaktionsmechanismus zur Erklärung dieser Befunde vorgeschlagen.