Das gemischtvalente ternäre Oxoferrat(II,III) K 3 [Fe 2 O 4 ] – eine aufgefüllte Variante des K 2 [Fe 2 O 4 ]‐Typs

K 3 [Fe 2 O 4 ] wurde erstmals beim Tempern von „Cs 3 K 3 CdO 4 ” in verschlossenen Fe‐Zylindern (36 d bei 450–480 °C) in Form dunkelroter, transparenter Einkristalle erhalten. Die Strukturaufklärung (IPDS‐Diffraktometerdaten, MoKα, vermessene Reflexe: 1891, davon 234 symmetrieunabhängig, R1 = 0,033, wR2 = 0,088) belegt die Raumgruppe Fddd; a = 596,11(9), b = 1140,3(1) c = 1717,9(3) pm; Z = 8. In der Struktur, die als eine aufgefüllte Variante des KFeO 2 ‐Typs aufgefaßt werden kann, liegen dreidimensional über Ecken verknüpfte tetraedrische [FeO 4 ]‐Einheiten vor. K 2 [Fe 2 O 4 ] wurde durch Oxidation von metallischem Eisen mit KO 2 in Gegenwart von Na 2 O in Form schwarzer Einkristalle erhalten (520 °C) und kristallisiert in der Raumgruppe Pbca (a = 559,18(7), b = 1122,1(1), c = 1592,8(2) pm; Z = 8; IPDS‐Diffraktometerdaten, MoKα, vermessene Reflexe: 9543, davon 1213 symmetrieunabhängig, R1 = 0,043, wR2 = 0,102).