Synthese gemischt chalkogenido‐verbrückter Dirheniumkomplexe vom Typ Re 2 (μ‐ER)(μ‐E′R′)(CO) 8 (E, E′ = S, Se, Te; R, R′ = org. Rest)

Abstract Die hydrido‐sulfido‐verbrückten Komplexe Re 2 (μ‐H)(μ‐SR)(CO) 8 (R = Ph, 2‐Naphthyl, Cy) lassen sich mit der Base DBU (1,8‐Diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐en) zu den Salzen [DBUH][Re 2 (μ‐SR)(CO) 8 ] umsetzen. Diese insitu gebildeten Salze reagieren mit den Elektrophilen BrE′R′ (E′R′ = SPh, SePh, TePh) zu gemischt chalkogenido‐verbrückten Komplexen Re 2 (μ‐SR)(μ‐E′R)(CO) 8 . Von den erhaltenen Verbindungen wurden Re 2 (μ‐SCy)(μ‐SePh)(CO) 8 und Re 2 (μ‐Snaph)(μ‐TePh)(CO) 8 durch eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Zur Darstellung analoger selenido‐tellurido‐verbrückter Komplexe Re 2 (μ‐SePh)‐ (μ‐TeR)(CO) 8 wurde der neue hydrido‐selenido‐verbrückte Komplex Re 2 (μ‐H)(μ‐SePh)(CO) 8 durch Reaktion von Re 2 (CO) 8 (NCMe) 2 mit PhSeH synthetisiert und durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse identifiziert. Die nachfolgende Deprotonierung mit DBU lieferte in situ [DBUH][Re 2 (μ‐SePh)(CO) 8 ], welches mit RTeBr (R = Ph, Bu n , Bu t ) zu den angestrebten Verbindungen Re 2 (μ‐SePh)(μ‐TeR)(CO) 8 abreagierte. Im Falle der Umsetzung mit Bu t TeBr konnte als Nebenprodukt der neue spirocyclische Komplex (μ 4 ‐Te){Re 2 (μ‐SePh)(CO) 8 } 2 in geringen Mengen isoliert und durch eine Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse identifiziert werden. Durch Oxidation von Re 2 (μ‐SePh)(μ‐TeBu t )(CO) 8 in Chloroform an Luft entsteht der neue Komplex (μ‐Te–Te‐μ)‐ {Re 2 (μ‐SePh)(CO) 8 } 2 . Alle neu dargestellten gemischt chalkogenido‐verbrückten Dirheniumkomplexe sind wie 13 C‐NMR Spektren belegen, in Lösung bei Raumtemperatur dynamisch. Die Dynamik ist auf eine permanente Inversion der Sulfido‐ bzw. Selenidobrücken zurückzuführen. Die Telluridobrücken sind dagegen auf der Zeitskala der 13 C‐NMR‐Spektroskopie als rigide anzusehen.