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Ho 2 Te 4 O 11 und Ho 2 Te 5 O 13 : Zwei tellurdioxidreiche Oxotellurate(IV) des dreiwertigen Holmiums
Author(s) -
Weber Frank A.,
Meier Steffen F.,
Schleid Thomas
Publication year - 2001
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200109)627:9<2225::aid-zaac2225>3.0.co;2-d
Subject(s) - triclinic crystal system , chemistry , monoclinic crystal system , crystallography , crystal structure
Ho 2 Te 4 O 11 (monoklin, C2/c; a = 1240,73(8), b = 511,21(3), c = 1605,84(9) pm, β = 106,142(7)°; Z = 4) und Ho 2 Te 5 O 13 (triklin, P1; a = 695,67(5), b = 862,64(6), c = 1057,52(7) pm, α = 89,057(6), β = 86,825(6), γ = 75,056(6)°; Z = 2) entstehen durch Umsetzung von Holmiumsesquioxid mit Tellurdioxid in geeigneten molaren Verhältnissen (Ho 2 O 3  : TeO 2  = 1 : 4 bzw. 1 : 5) innerhalb von acht Tagen in evakuierten Quarzglasampullen bei 800 °C. Der Einsatz von Caesiumchlorid (CsCl) als Flußmittel in etwa fünffach molarem Überschuß sorgt für schnelle und quantitative Reaktionen zu einkristallinen Zielprodukten. In der Kristallstruktur von Ho 2 Te 4 O 11 erfolgt die Verknüpfung von [HoO 8 ]‐Polyedern über Sauerstoffkanten, wodurch sich ein Netz $^2_\infty$ {[Ho 2 O 10 ] 14– } parallel zur (001)‐Ebene ausbildet. Der Kristallstruktur von Ho 2 Te 5 O 13 liegen dagegen nur noch von sauerstoffverknüpften [(Ho1)O 8 ]‐ und [(Ho2)O 7 ]‐Polyedern aufgebaute Bänder $^1_\infty$ {[(Ho1) 2 (Ho2) 2 O 20 ] 28– } zugrunde, die längs [100] verlaufen. Gemeinsam ist beiden Strukturen allerdings die stereochemische Aktivität der nicht ‐bindenden Elektronenpaare („ lone pairs ”) sämtlicher Te 4+ ‐Kationen (Te1 und Te2 in Ho 2 Te 4 O 11 ; Te1–Te5 in Ho 2 Te 5 O 13 ), die ψ 1 ‐polyedrische Koordinationsfiguren mit 3 + 1, 4 bzw. 3 + 2 Sauerstoffatomen um die Zentralteilchen bewirkt.

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