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Metallorganische Komplexkationen [(η n ‐C n R′ n M(RN=CH–CH=NR)Cl] + von 1,4‐Diazabutadienen (M = Os und n = 6 oder M = Rh, Ir und n = 5, R = 2,6‐Dialkylphenyl). Strukturen und Reduktion zu den Neutralverbindungen [(η n ‐C n R′ n )M(RN–CH=CH–NR)]
Author(s) -
Berger Sascha,
Baumann Frank,
Scheiring Thomas,
Kaim Wolfgang
Publication year - 2001
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200104)627:4<620::aid-zaac620>3.0.co;2-k
Subject(s) - chemistry , osmium , iridium , stereochemistry , medicinal chemistry , rhodium , crystal structure , nuclear magnetic resonance spectroscopy , crystallography , ruthenium , catalysis , organic chemistry
Die Titelverbindungen mit d 6 ‐konfiguriertem Osmium(II), Rhodium(III) oder Iridium(III) wurden isoliert und UV/Vis‐ sowie 1 H‐NMR‐spektroskopisch charakterisiert. Kristallstrukturanalysen von 1,4‐Bis(2,6‐diisopropylphenyl)‐1,4‐diaza‐1,3‐butadien (Dipp‐DAB) und den Komplexen [(η 5 ‐C 5 Me 5 )Ir(Dipp‐DAB)Cl][PF 6 ] und [(η 6 ‐C 6 Me 6 )Os(Xyl‐DAB)Cl][PF 6 ] (Xyl‐DAB = 1,4‐Bis(2,6dimethylphenyl)‐1,4‐diaza‐1,3‐butadien) werden vorgestellt. Elektrochemische Reduktion der Verbindungen führt über einen ECE‐Prozess zu den teilweise auch präparativ isolierbaren Neutralverbindungen [(C n R′ n )M(RN–CH=CH–NR)], deren Beständigkeit trotz verringerter Koordinationszahl über die axiale Abschirmung durch die 2,6‐Dialkylphenylsubstituenten gewährleistet ist und die sich als 16‐Valenzelektronenspezies beschreiben lassen.