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Einfache Synthese von Alkylaluminium‐ und Alkylgalliumhydriden – Kristallstrukturen von [(Me 3 C) 2 GaH] 3 und den neuartigen Sesquihydriden [(Me 3 C) 2 EH] 2 [EH 2 CMe 3 ] 2 (E = Al, Ga)
Author(s) -
Uhl Werner,
Cuypers Lars,
Graupner Rene,
Molter Jens,
Vester Annegret,
Neumüller Bernhard
Publication year - 2001
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200104)627:4<607::aid-zaac607>3.0.co;2-0
Subject(s) - chemistry , adduct , hydride , medicinal chemistry , crystal structure , aluminum hydride , trimer , stereochemistry , hydrogen , crystallography , organic chemistry , catalysis , dimer , methoxide
Die Synthese von präparativ wichtigen, sterisch hoch abgeschirmten Dialkylaluminiumhydriden R 2 AlH [R = CMe 3 , CH(SiMe 3 ) 2 ] gelingt durch Umsetzung der entsprechenden Trialkylaluminiumverbindungen mit dem Alanaddukt AlH 3 · NMe 2 Et im Molverhältnis 2 : 1. Monoalkylaluminiumdihydride sind auf diesem Wege nicht zugänglich. Als Hydrid‐reichste Verbindung isolierten wir bei der Reaktion mit überschüssigem AlH 3 das neuartige Sesquihydrid [(Me 3 C) 2 AlH] 2 [AlH 2 CMe 3 ] 2 ( 3 ), das im festen Zustand einen bisher nicht beobachteten Heterozyklus aus vier Aluminium‐ und vier Wasserstoffatomen aufweist. Auf gleichem Weg bildet sich durch Umsetzung von Tri( tert ‐butyl)gallan mit GaH 3 · NMe 2 Et das Dialkylgalliumhydrid (Me 3 C) 2 GaH ( 4 ), das nach der Kristallstrukturbestimmung trimer mit Ga 3 H 3 ‐Heterozyklus vorliegt. Ein zu 3 analoges Galliumsesquihydrid [(Me 3 C) 2 GaH] 2 [GaH 2 CMe 3 ] 2 ( 5 ) entsteht bei Verwendung von überschüssigem GaH 3 .