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Darstellung, Eigenschaften, röntgenographische und spektroskopische Untersuchung von Tl 4 Nb 2 S 11 und Tl 4 Ta 2 S 11
Author(s) -
Teske Christoph L.,
Bensch Wolfgang
Publication year - 2001
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200103)627:3<385::aid-zaac385>3.0.co;2-r
Subject(s) - triclinic crystal system , chemistry , crystallography , thallium , crystal structure , stereochemistry , inorganic chemistry
Die neuen ternären Polysulfide Tl 4 Nb 2 S 11 und Tl 4 Ta 2 S 11 wurden durch Reaktion der Übergangsmetalle in Thallium‐Polysulfidschmelzen synthetisiert. Tl 4 M 2 S 11 kristallisiert isotyp mit K 4 Nb 2 S 8.9 Se 2.1 in der triklinen Raumgruppe P 1 mit a = 7,806(2) Å, b = 8,866(2) Å, c = 13,121(3) Å, α = 72,72(2)°, β = 88,80(3)° und γ = 85,86(2)° für M = Nb und a = 7,837(1) Å, b = 8,902(1) Å, c = 13,176(1) Å, α = 72,69(1)°, β = 88,74(1)° und γ = 85,67(1)° für M = Ta. Die interatomaren Abstände und Winkel in den [M 2 S 11 ] 4– Anionen weisen geringfügige Unterschiede zu den homologen Alkalimetallverbindungen auf. Allerdings werden signifikante Unterschiede in der Form der TlS x ‐ im Vergleich zu den AS x ‐Polyedern (A = K, Rb, Cs) gefunden. Die Titelverbindungen schmelzen kongruent bei 732 K (Tl 4 Nb 2 S 11 ) bzw. 729 K (Tl 4 Ta 2 S 11 ). Aus den UV/Vis‐Spektren wurden die optischen Bandlücken für Tl 4 Nb 2 S 11 zu 1,26 eV und für Tl 4 Ta 2 S 11 zu 1,80 eV abgeschätzt.