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Photochemische Reaktionen von Cyclopentadienylbis(ethen)rhodium mit Benzolderivaten
Author(s) -
Müller Jörn,
Hirsch Cordula,
Guo Aoling,
Qiao Ke
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200010)626:10<2069::aid-zaac2069>3.0.co;2-1
Subject(s) - chemistry , hexamethylbenzene , rhodium , triptycene , stereochemistry , medicinal chemistry , benzene , polymer chemistry , catalysis , organic chemistry
Bei der UV‐Bestrahlung von [CpRh(C 2 H 4 ) 2 ] ( 1 ) (Cp = η 5 ‐C 5 H 5 ) in Hexan in Gegenwart von Hexamethylbenzol werden neben bekanntem [CpRh(η 4 ‐C 6 Me 6 )] ( 2 ) die zwei‐ und dreikernigen arenverbrückten Komplexe [(CpRh) 2 (μ‐η 3 : η 3 ‐C 6 Me 6 )] ( 3 ) und [(CpRh) 3 (μ 3 ‐η 2 : η 2 : η 2 ‐C 6 Me 6 )] ( 4 ) gebildet. In einem getrennten Experiment konnte gezeigt werden, daß 3 neben geringen Mengen 4 durch Angriff von aus 1 photochemisch erzeugten CpRh‐Fragmenten auf die freie Doppelbindung des η 4 ‐gebundenen Benzolringes in 2 entsteht. Die Bestrahlung von 1 in Gegenwart von Diphenyl (C 12 H 10 ) liefert die zu 3 und 4 analogen Verbindungen [(CpRh) 2 (μ‐η 3 : η 3 ‐C 12 H 10 )] ( 5 ) und [(CpRh) 3 (μ 3 ‐η 2 : η 2 : η 2 ‐C 12 H 10 )] ( 6 ), in Gegenwart von Triptycen (C 20 H 14 ) erhält man lediglich [(CpRh) 2 (μ‐η 3 : η 3 ‐C 20 H 14 )] ( 7 ); die Verbrückung in 5 , 6 und 7 erfolgt jeweils über den gleichen Sechsring des betreffenden Ligandensystems. Bei der photochemischen Reaktion von 1 in Gegenwart von Styrol (C 8 H 8 ) wird ausschließlich Substitution der Ethenliganden durch die Vinylgruppen unter Bildung von [CpRh(C 2 H 4 )(η 2 ‐C 8 H 8 )] ( 8 ) und bekanntem [CpRh(η 2 ‐C 8 H 8 ) 2 ] ( 9 ) beobachtet. Die neuen Komplexe wurden analytisch und spektroskopisch charakterisiert, im Falle von 3 auch durch Röntgenstrukturanalyse.