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Protonierung des 1,1,3,3,5,5‐Hexakis(dimethylamino)λ 5 ‐[1,3,5]triphosphinins. Cyclotrimethylentriphosphinsäure. NMR‐Daten, Kristallstrukturen und quantenchemische Rechnungen
Author(s) -
Heckmann Gernot,
GorbunowaJonas Ekaterina,
Plank Stefan,
Janoschek Rudolf,
Westerhausen Matthias,
Fluck Ekkehard
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200009)626:9<1974::aid-zaac1974>3.0.co;2-8
Subject(s) - chemistry , tetrafluoroborate , protonation , crystal structure , tris , quantum chemical , stereochemistry , nuclear magnetic resonance spectroscopy , medicinal chemistry , crystallography , molecule , ion , catalysis , organic chemistry , biochemistry , ionic liquid
Die Darstellung von 1,1,3,3,5,5‐Hexakis(dimethylamino)‐1,2‐dihydro‐3λ 5 ,5λ 5 ‐[1,3,5]triphosphininium‐tetrafluoroborat ( 3 ) und 1,1,3,3,5,5‐Hexakis(dimethylamino)‐λ 5 ‐[1,3,5]triphosphinantriium‐tris(tetrafluoroborat) ( 4 ) aus 1,1,3,3,5,5‐Hexakis‐(dimethylamino)‐1λ 5 ,3λ 5 ,5λ 5 ‐triphosphinin ( 1 ) und HBF 4 · O(C 2 H 5 ) 2 werden beschrieben. Die Strukturen von 3 und 4 werden durch ihre NMR‐Spektren und Kristallstrukturanalysen belegt. Durch Hydrolyse von 4 mit konz. Salzsäure entsteht 1,3,5‐Trioxo‐1λ 5 ,3λ 5 ,5λ 5 ‐[1,3,5]triphosphinan‐1,3,5‐triol (Cyclotrimethylentriphosphinsäure) ( 8 ), durch deren Neutralisierung mit NaOH ihr Natriumsalz 9 . 8 und 9 sind durch ihre NMR‐Spektren charakterisiert. Für die Verbindungen 1 ′– 4 ′ und das Trianion 9 wurden quantenchemische Rechnungen durchgeführt. Die Systeme 1 ′– 4 ′ unterscheiden sich von 1 – 4 dadurch, dass die Größe der Liganden am Phosphoratom von N(CH 3 ) 2 auf NH 2 reduziert wurde. Die Ziele der Rechnungen waren, Hybridisierungen und Molekülstrukturen, Lewis‐ bzw. Resonanzstrukturen und Ladungsverteilungen sowie NMR‐chemische Verschiebungen zu ermitteln.