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SrNi 10 P 6 , EuNi 10 P 6 und BaCo 10 As 6 : Phasenumwandlungen und Kristallstrukturen
Author(s) -
Keimes V.,
Hellmann A.,
Mewis A.,
Huhnt C.,
Schütte N.
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200007)626:7<1653::aid-zaac1653>3.0.co;2-3
Subject(s) - chemistry , crystallography , stereochemistry , crystal structure
SrNi 10 P 6 , EuNi 10 P 6 und BaCo 10 As 6 wurden durch Erhitzen entsprechender Elementgemenge auf 800°–1000 °C dargestellt und röntgenographisch mit Einkristallmethoden untersucht. Bei höheren Temperaturen kristallisieren die beiden isotypen Ni‐Phosphide ( HT ‐SrNi 10 P 6 : a = 6,481(2), b = 16,080(4), c = 8,763(3) Å (350 °C); HT EuNi 10 P 6 : a = 6,509(2), b = 16,063(4), c = 8,766(4) Å (500 °C)) in der BaNi 10 P 6 ‐Struktur (Cmca; Z = 4). Diese ist durch Ni 14 P 12 ‐Käfige gekennzeichnet, deren Zentren hier von Sr‐ bzw. Eu‐Atomen eingenommen werden und die zu Schichten miteinander verbunden sind. Die Kontakte zwischen den Schichten werden durch weitere Ni‐Atome hergestellt, die tetraedrisch von P‐Atomen verschiedener Käfige koordiniert werden. Beim Abkühlen durchlaufen die Verbindungen ab ca. 270 °C (SrNi 10 P 6 ) bzw. 410 °C (EuNi 10 P 6 ) eine Phasenumwandlung höherer Ordnung, bei der die C‐Zentrierung des Gitters verloren geht. Sie kristallisieren dann ( NT ‐Phasen) in einer Struktur (Pnma; Z = 4), bei der die Ni 14 P 12 ‐Käfige gegenüber der Hochtemperaturform etwas verzerrt sind ( NT ‐SrNi 10 P 6 : a = 15,993(1), b = 6,473(1), c = 8,735(1) Å; NT ‐EuNi 10 P 6 : a = 15,925(1), b = 6,478(1), c = 8,720(1) Å (25 °C)). Eine zur NT ‐Form analoge Atomanordnung hat auch BaCo 10 As 6 (a = 16,405(9), b = 6,858(4), c = 8,955(7) Å), eine Phasenumwandlung konnte bei dieser Verbindung aber bis ca. 600 °C nicht festgestellt werden. Suszeptibilitätsmessungen zwischen 4 K und 850 K zeigen, dass Europium in EuNi 10 P 6 zweiwertig ist und dass bis 4 K keine magnetische Ordnung auftritt.