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Das erste Vanadium(III)‐Borophosphat: Darstellung und Kristallstruktur von CsV 3 (H 2 O) 2 [B 2 P 4 O 16 (OH) 4 ]
Author(s) -
Engelhardt Holger,
Borrmann Horst,
Schnelle Walter,
Kniep Rüdiger
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/1521-3749(200007)626:7<1647::aid-zaac1647>3.0.co;2-i
Subject(s) - chemistry , crystal structure , vanadium , crystallography , monoclinic crystal system , stereochemistry , inorganic chemistry
CsV 3 (H 2 O) 2 [B 2 P 4 O 16 (OH) 4 ] wurde unter milden hydrothermalen Bedingungen (T = 165 °C) aus Mischungen von CsOH (aq) , VCl 3 , H 3 BO 3 und H 3 PO 4 (molares Verhältnis 1 : 1 : 1 : 2) dargestellt. Die Kristallstruktur (monoklin; Raumgruppe C 2/ m , Nr. 12) wurde mit Röntgen‐Einkristallmethoden bestimmt: a = 958,82(15) pm, b = 1840,8(4) pm, c = 503,49(3) pm; β = 110,675(4)°; Z = 2. Die Anionenteilstruktur enthält oligomere Einheiten [BP 2 O 8 (OH) 2 ] 5– , die durch Eckenverknüpfung eines zentralen BO 2 (OH) 2 ‐Tetraeders mit zwei PO 4 ‐Tetraedern gebildet werden. V III ist oktaedrisch von Sauerstoff benachbarter Phosphat‐Tetraeder und OH‐Gruppen der Borat‐Tetraeder bzw. von Sauerstoff der Phosphat‐Tetraeder und H 2 O‐Molekülen umgeben (Koordinationsoktaeder VO 4 (OH) 2 bzw. VO 4 (H 2 O) 2 ). Die Oxidationsstufe +3 für Vanadium wurde durch Messungen der magnetischen Suszeptibilität bestätigt. Die trimeren Borophosphat‐Gruppen werden über die Vanadium‐Zentren so weiterverknüpft, daß Schichten mit Oktaeder‐Tetraeder‐Ringstrukturen gebildet werden, die ihrerseits untereinander über V III ‐Koordinationsoktaeder verbunden sind. Insgesamt resultiert ein komplexer dreidimensionaler Strukturverband aus VO 4 (OH) 2 ‐ und VO 4 (H 2 O) 2 ‐Oktaedern sowie BO 2 (OH) 2 ‐ und PO 4 ‐Tetraedern, der von parallel [001] verlaufenden Kanälen durchzogen wird, in denen sich Cs + in verzerrt oktaedrischer Koordination befindet (CsO 4 (H 2 O) 2 ).