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Eine neue Variante der Claisen‐Umlagerung von aus Allylmalonaten abgeleiteten Trimethylsilylketenacetalen – effiziente, hoch enantio‐ und diastereoselektive Synthesen von (+)‐Methyldihydroepijasmonat und (+)‐Methylepijasmonat
Author(s) -
Fehr Charles,
Galindo José
Publication year - 2000
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/(sici)1521-3757(20000204)112:3<581::aid-ange581>3.0.co;2-j
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Mit vollständiger Chiralitätsübertragung verläuft die Claisen‐Umlagerung der Trimethylsilyl(TMS)‐Ketenacetale, die aus den Allylmalonaten ( R )‐ 1 (R=Pentyl, 2‐( Z )‐Pentenyl) hergestellt wurden. Diese sind ihrerseits durch enantioselektive Reduktion/Veresterung oder durch enzymatische kinetische Racematspaltung zugänglich. Die cis ‐Konfiguration in (+)‐ 3 wurde durch eine hoch syn ‐selektive Epoxidierung von (+)‐ 2 und eine anschließende suprafaciale 1,2‐H‐Wanderung sichergestellt.