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Femtosecond Dynamics of Norrish Type‐II Reactions: Nonconcerted Hydrogen‐Transfer and Diradical Intermediacy
Author(s) -
De Feyter Steven,
Diau Eric W.G.,
Zewail Ahmed H.
Publication year - 2000
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/(sici)1521-3757(20000103)112:1<266::aid-ange266>3.0.co;2-n
Subject(s) - diradical , chemistry , stereochemistry , physics , singlet state , excited state , nuclear physics
Die Norrish‐Typ‐II‐Spaltung und die McLafferty‐Umlagerung , die beide den intramolekularen Transfer eines γ‐H‐Atoms beinhalten, können auf der Femtosekunden‐Zeitskala unterschieden werden. Bei der McLafferty‐Umlagerung wird ein Keton in ionische Fragmente gespalten, während bei seiner Norrish‐Typ‐II‐Spaltung ein Diradikal entsteht, das dann entweder cyclisiert oder in Fragmente zerfällt (siehe Schema). Für die Norrish‐Typ‐II‐Spaltung wurde die Dauer des H‐Transfers zu 70 – 90 fs bestimmt, und die Lebensdauer des untersuchten Diradikal‐Intermediats beträgt 400 – 700 ps.