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Konformativ flexible Biphenyl‐Phosphanliganden für Ru‐katalysierte enantioselektive Hydrierungen
Author(s) -
Mikami Koichi,
Korenaga Toshinobu,
Terada Masahiro,
Ohkuma Takeshi,
Pham Trang,
Noyori Ryoji
Publication year - 1999
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/(sici)1521-3757(19990215)111:4<517::aid-ange517>3.0.co;2-e
Subject(s) - chemistry , stereochemistry , biphenyl , medicinal chemistry , organic chemistry
Die Inversion eines BIPHEP/RuCl 2 /Diamin‐Komplexes (im Bild schematisch gezeigt) wird durch die Konformationsflexibilität der BIPHEP‐Liganden ermöglicht. Die Folge ist eine asymmetrische Aktivierung in der Ru‐katalysierten Hydrierung von Carbonylverbindungen zu optisch aktiven Alkoholen. Während ein racemischer BINAP/RuCl 2 ‐Komplex mit einem chiralen Diamin als Aktivator ein 1:1‐Diastereomerengemisch liefert, erhält man mit einem BIPHEP/RuCl 2 ‐Komplex und einem chiralen Diamin die Diastereomere in ungleichen Mengen. Ar = 3,5‐Dimethylphenyl; BINAP = 2,2′‐Bis(diphenylphosphanyl)‐1,1′‐binaphthyl; BIPHEP = 2,2′‐Bis(diarylphosphanyl)biphenyl.