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[1,3]‐, [3,3]‐ und [3,5]‐sigmatrope Umlagerungen von Estern sind pseudopericyclisch
Author(s) -
Birney David M.,
Xu Xiaolian,
Ham Sihyun
Publication year - 1999
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/(sici)1521-3757(19990115)111:1/2<147::aid-ange147>3.0.co;2-n
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Symmetrieerlaubt ist die [3,5]‐sigmatrope Umlagerung des Esters 1 . Die Barriere dieser Umlagerung ist nach Ab‐initio‐Rechnungen bemerkenswerterweise sogar niedriger als die der konkurrierenden [3,3]‐Umlagerung. Dieses überraschende Ergebnis ist die Folge einer ausbleibenden Orbitalüberlappung im pseudopericyclischen Übergangszustand.