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Regioselektivität der Diradikal‐Cyclisierung von Eninallenen: Einfluß der Substituenten auf den Wechsel von der Myers‐Saito‐ zur C 2 ‐C 6 ‐Cyclisierung
Author(s) -
Engels Bernd,
Lennartz Christian,
Hanrath Michael,
Schmittel Michael,
Strittmatter Marc
Publication year - 1998
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/(sici)1521-3757(19980703)110:13/14<2067::aid-ange2067>3.0.co;2-p
Subject(s) - chemistry
Ausschlaggebend für den Wechsel von der Myers‐Saito‐(C 2 ‐C 7 )‐ zur C 2 ‐C 6 ‐Cyclisierung von Eninallenen ist die Natur des Substituenten am Alkinende (siehe Schema unten). Quantenchemische Rechnungen zeigen den Einfluß sterischer (R= t Bu) sowie elektronischer Effekte (R=Ph) auf die Regioselektivität der thermischen Reaktion; für R=NH 2 wird eine Erniedrigung der Aktivierungsenergie auf unter 18 kcal mol −1 sowie ein veränderter Reaktionsmechanismus für die C 2 ‐C 6 ‐Cyclisierung postuliert. R 1 =R 2 =H.