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Kristallstrukturen, Normalkoordinatenanalysen und 15 N‐NMRund 77 Se‐NMR‐Verschiebungen von trans ‐[OsO 2 (NCO) 4 ] 2– , trans ‐[OsO 2 (NCS) 4 ] 2– und trans ‐[OsO 2 (SeCN) 4 ] 2–
Author(s) -
Stumme M.,
Preetz W.
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(200006)626:6<1367::aid-zaac1367>3.0.co;2-y
Subject(s) - orthorhombic crystal system , chemistry , crystallography , crystal structure , stereochemistry , tetragonal crystal system
An Einkristallen von (Ph 3 PNPPh 3 ) 2 [OsO 2 (NCO) 4 ] ( 1 ) (orthorhombisch, Raumgruppe Pbca, a = 19,278(3), b = 16,674(4), c = 19,982(2) Å, Z = 4), trans ‐( n ‐Bu 4 N) 2 [OsO 2 (NCS) 4 ] ( 2 ) (triklin, Raumgruppe P1, a = 12,728(3), b = 12,953(3), c = 16,255(6) Å, α = 97,39(4), β = 105,62(2), γ = 95,25(3)°, Z = 2) und trans ‐( n ‐Bu 4 N) 2 [OsO 2 (SeCN) 4 ] ( 3 ) (tetragonal, Raumgruppe I4/m, a = 13,406(2), c = 12,871(1) Å, Z = 2) sind Röntgenstrukturuntersuchungen durchgeführt worden, die zeigen, daß NCO und NCS über das N‐Atom, SeCN aber über das Se‐Atom an Osmium koordiniert ist. Unter Verwendung der röntgenographisch ermittelten Molekülparameter lassen sich die Schwingungsspektren durch Normalkoordinatenanalyse zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen für 1 f d (OsO) = 6,43, f d (OsN) = 3,32, f d (NC) = 14,50, f d (CO) = 12,80, für 2 f d (OsO) = 6,56, f d (OsN) = 1,75, f d (NC) = 15,00, f d (CS) = 5,50 und für 3 f d (OsO) = 6,75, f d (OsSe) = 0,99, f d (SeC) = 3,23, f d (CN) = 15,95 mdyn/Å. Aus den NMR‐Spektren ergeben sich die chemischen Verschiebungen δ( 15 N) = –386,6 ( 1 ), δ( 15 N) = –294,7 ( 2 ) und δ( 77 Se) = 108,8 ppm ( 3 ).