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Die Reaktionen von Europium und Yttrium mit N‐Iod‐triphenylphosphanimin. Kristallstrukturen von [EuI 2 (DME) 3 ], [Eu 2 I(NPPh 3 ) 5 (DME)] und [Y 2 I(NPPh 3 ) 4 (THF) 4 ] + I 3 –
Author(s) -
Gröb Thorsten,
Seybert Gerd,
Massa Werner,
Harms Klaus,
Dehnicke Kurt
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(200006)626:6<1361::aid-zaac1361>3.0.co;2-x
Subject(s) - chemistry , crystallography , crystal structure , yttrium , stereochemistry , oxide , organic chemistry
Die Reaktion von Europium‐Metall mit N‐Iod‐triphenylphosphanimin in 1,2‐Dimethoxyethan (DME) führt unter Ultraschallbehandlung zu den Komplexen [EuI 2 (DME) 3 ] ( 1 ) und [Eu 2 I(NPPh 3 ) 5 (DME)] ( 2 ), die durch fraktionierte Kristallisation voneinander getrennt werden. Dagegen reagiert Yttrium‐Metall unter ähnlichen Bedingungen in THF zu dem ionisch aufgebauten Phosphaniminato‐Komplex [Y 2 I(NPPh 3 ) 4 (THF) 4 ] + I 3 – ( 3 ). Die Komplexe werden durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert. 1 : Raumgruppe P2 1 , Z = 2, Gitterkonstanten bei 188 K: a = 848,9(1); b = 1059,4(1); c = 1227,9(1) pm; β = 93,793(6)°; R = 0,0246. 1 hat eine Molekülstruktur mit achtfach koordiniertem Europium‐Atom und einem Bindungswinkel I–Eu–I von 158,51°. 2 · 2 DME: Raumgruppe P1, Z = 2, Gitterkonstanten bei 193 K: a = 1405,5(1); b = 1652,2(2); c = 2203,7(2) pm; α = 89,404(11)°; β = 72,958(11)°; γ = 78,657(11)°; R = 0,0391. In der Molekülstruktur von 2 sind die Europiumatome über die μ‐N‐Atome zweier Phosphaniminato‐Gruppen zu einem planaren Eu 2 N 2 ‐Vierring verknüpft. Eines der Europiumatome wird von den N‐Atomen zweier terminaler (NPPh 3 – )‐Gruppen koordiniert, wodurch es verzerrt tetraedrische Umgebung erreicht. Das zweite Eu‐Atom wird durch das N‐Atom einer (NPPh 3 – )‐Gruppe, durch das terminale Iod‐Atom und durch die O‐Atome des DME‐Chelats koordiniert, wodurch es verzerrt oktaedrische Umgebung erreicht. 3 · 6 1 / 2 THF: Raumgruppe P1, Z = 2, Gitterkonstanten bei 103 K: a = 1739,7(2); b = 1770,1(2); c = 2153,8(3) pm; α = 74,929(15)°; β = 84,223(14)°; γ = 64,612(12)°; R = 0,0638. Im Kation [Y 2 I(NPPh 3 ) 4 (THF) 4 ] + von 3 sind die Yttrium‐Atome über die μ‐N‐Atome zweier (NPPh 3 – )‐Gruppen und über das μ‐I‐Atom verknüpft. Je ein terminaler (NPPh 3 – )‐Ligand und je zwei THF‐Moleküle ergänzen die verzerrt oktaedrische Koordination an den Yttrium‐Atomen.