Premium
Selen‐Polykationen stabilisiert durch polymere Chlorobismutat‐Anionen: Synthesen und Kristallstrukturen von Se 4 [Bi 4 Cl 14 ] und Se 10 [Bi 5 Cl 17 ]
Author(s) -
Beck Johannes,
Hilbert Tobias
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(200004)626:4<837::aid-zaac837>3.0.co;2-j
Subject(s) - chemistry , crystal structure , medicinal chemistry , polymer chemistry , crystallography
Die Reaktion von Selen, Selen(IV)‐chlorid und Bismut(III)‐chlorid in geschlossenen, evakuierten Glasampullen führt bei Temperaturen zwischen 110 und 155 °C zu mehreren Verbindungen, die aus diskreten Selen‐Polykationen und polymeren Chlorobismutat‐Anionen zusammengesetzt sind. Nach Se 8 [Bi 4 Cl 14 ] konnten jetzt zwei weitere Vertreter dieser Verbindungsklasse anhand von Kristallstrukturanalysen als Se 4 [Bi 4 Cl 14 ] (tetragonal, P 4/ n , a = 1089,1(2) pm, c = 993,7(2) pm, Z = 2) und Se 10 [Bi 5 Cl 17 ] (monoklin, P 2 1 / c , a = 1079,24(8) pm, b = 2062,9(2) pm, c = 1676,1(2) pm, β = 90,87(1)°, Z = 4) identifiziert werden. Se 4 [Bi 4 Cl 14 ], welches in Form roter, transparenter Kristallplättchen erhalten wurde, enthält Se 4 2+ ‐Ionen mit der für (Chalkogen 4 ) 2+ ‐Ionen erstmals im Festkörper beobachteten exakt quadratisch‐planaren Struktur mit der Molekülsymmetrie D 4 h . Die Kationen sind umgeben von zweidimensional‐polymeren Anionen [Bi 4 Cl 14 ] 2– . Se 10 [Bi 5 Cl 17 ] bildet dunkelrote, nahezu schwarze Kristalle. Neben dem bekannten bicyclischen Polykation Se 10 2+ , welches über zwei Positionen lagefehlgeordnet auftritt, enthält die Struktur mit [Bi 5 Cl 17 ] 2– das erste dreidimensional‐polymere Chlorobismutat‐Anion. Die Verknüpfung der BiCl x ‐Einzelpolyeder erfolgt über gemeinsame Ecken, Kanten und Flächen.