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Die Kristallstrukturen einer Serie von Verbindungen mit Kationen des Typs [R 3 PNH 2 ] + , [R 3 PN(H)SiMe 3 ] + und [R 3 PN(SiMe 3 ) 2 ] +
Author(s) -
Chitsaz S.,
Folkerts H.,
Grebe J.,
Gröb T.,
Harms K.,
Hiller W.,
Krieger M.,
Massa W.,
Merle J.,
Möhlen M.,
Neumüller B.,
Dehnicke K.
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(200003)626:3<775::aid-zaac775>3.0.co;2-h
Subject(s) - chemistry , crystallography , crystal structure , stereochemistry
Die Kristallstrukturen einer Serie von Verbindungen mit Kationen des Typs [R 3 PNH 2 ] + , [R 3 PN(H)SiMe 3 ] + und [R 3 PN(SiMe 3 ) 2 ] + , in denen R für verschiedene organische Reste steht, werden mit Hilfe von Röntgenstrukturanalysen an Einkristallen bestimmt. Die disilylierten Verbindungen [Me 3 PN(SiMe 3 ) 2 ] + I – , [Et 3 PN(SiMe 3 ) 2 ] + I – und [Ph 3 PN(SiMe 3 ) 2 ] + I 3 – werden mit Me 3 SiI aus den entsprechenden silylierten Phosphaniminen R 3 PNSiMe 3 gewonnen. [Me 3 PNH 2 ]Cl (1): Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4, Gitterkonstanten bei –71 °C: a = 686,6(1); b = 938,8(1); c = 1124,3(1) pm; β = 103,31(1)°; R = 0,0239. [Et 3 PNH 2 ]Cl (2): Raumgruppe Pbca, Z = 8, Gitterkonstanten bei –50 °C: a = 1272,0(2); b = 1147,2(2); c = 1302,0(3) pm; R = 0,0419. [Et 3 PNH 2 ]I (3): Raumgruppe P2 1 2 1 2 1 , Z = 4, Gitterkonstanten bei –50 °C: a = 712,1(1); b = 1233,3(2); c = 1257,1(2) pm; R = 0,0576. [Et 3 PNH 2 ] 2 [B 10 H 10 ] (4): Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4, Gitterkonstanten bei –50 °C: a = 809,3(1); b = 1703,6(1); c = 1800,1(1) pm; β = 96,34(1)°; R = 0,0533. [Ph 3 PNH 2 ]ICl 2 (5): Raumgruppe P1, Z = 2, Gitterkonstanten bei –60 °C: a = 825,3(3); b = 1086,4(3); c = 1241,2(4) pm; α = 114,12(2)°; β = 104,50(2)°; γ = 93,21(2)°; R = 0,0644. In den Verbindungen 1–5 werden die Kationen mit ihren Anionen über Wasserstoffbrückenbindungen der NH 2 ‐Gruppen verbunden, wobei 1–3 Zickzackketten ausbilden. [Me 3 PN(H)SiMe 3 ][O 3 S–CF 3 ] (6): Raumgruppe P2 1 /c, Z = 8, Gitterkonstanten bei –83 °C: a = 1777,1(1); b = 1173,6(1); c = 1611,4(1) pm; β = 115,389(6)°; R = 0,0332. [Et 3 PN(H)SiMe 3 ]I (7): Raumgruppe P2 1 /n , Z = 4, Gitterkonstanten bei –70 °C: a = 1360,2(1); b = 874,2(1); c = 1462,1(1) pm; β = 115,19(1)°; R = 0,066. In 6 und 7 bilden die Kationen mit ihren Anionen über die NH … X‐Wasserstoffbrückenbindungen Ionenpaare. [Me 3 PN(SiMe 3 ) 2 ]I (8): Raumgruppe P2 1 /c, Z = 8, Gitterkonstanten bei –60 °C: a = 1925,4(9); b = 1269,1(1); c = 1507,3(4); β = 111,79(3)°; R = 0,0581. [Et 3 PN(SiMe 3 ) 2 ]I (9): Raumgruppe Pbcn, Z = 8, Gitterkonstanten bei –50 °C: a = 2554,0(2); b = 1322,3(1); c = 1165,3(2) pm; R = 0,037. [Ph 3 PN(SiMe 3 ) 2 ]I 3 (10): Raumgruppe P2 1 , Z = 2, Gitterkonstanten bei –50 °C: a = 947,7(1); b = 1047,6(1); c = 1601,6(4) pm; β = 105,96(1)°; R = 0,0334. 8 bis 10 werden aus getrennten Ionen aufgebaut.