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Alkalimetallnitrido‐tecto‐metallate(VI) mit Netzwerken von Sechsringen spitzenverknüpfter Tetraeder [(MNN 3/2 ) 6 ] mit M = Mo, W der unerwarteten Zusammensetzung A 9+x [M 6 N 15 ] mit A = Rb, Cs und 0 < x < 1
Author(s) -
Stegen H.,
Jacobs H.
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(200003)626:3<639::aid-zaac639>3.0.co;2-l
Subject(s) - chemistry , crystallography
Umsetzungen von Mo‐ bzw. W‐Pulver mit den Amiden und Aziden von Rb bzw. Cs führen zu den Verbindungen Rb 9+x [W 6 N 15 ] und Cs 9+x [M 6 N 15 ] mit M = Mo, W und 0 < x < 1. Die Reaktionen sind bei 650 °C in Autoklaven für Salzschmelzen innerhalb von 5 d beendet. Kristalle der Verbindungen sind in eine Matrix der betreffenden Alkalimetalle eingebettet, die durch thermische Zersetzung der im Überschuss eingesetzten Amide und Azide entstehen. Sie werden mit flüssigem NH 3 extrahiert. Neben mikrokristallinem Material der oben genannten Verbindungen wurden für eine röntgenographische Strukturbestimmung geeignete Kristalle isoliert. Die Verbindungen kristallisieren in der Raumgruppe R3c (Nr. 167) mit Z = 6 und folgenden Gitterkonstanten: Rb 9+x [W 6 N 15 ]: a = 12,743(7) Å, c = 27,794(8) Å, c/a = 2,181 Cs 9+x [Mo 6 N 15 ]: a = 13,104(5) Å, c = 28,430(9) Å, c/a = 2,170 Cs 9+x [W 6 N 15 ]: a = 13,136(5) Å, c = 28,472(6) Å, c/a = 2,167 Die Metallzentren von Tetraedern [MNN 3/2 ] sind in cyclohexan‐analogen Sechsringen in Sesselform über N kondensiert und über axialständige Stickstoffatome dreidimensional zu einem Netzwerk verbunden. Neun der Alkalimetallatome – bezogen auf die Formeleinheit – befinden sich in Hohlräumen dieser Struktur. Das zusätzliche mit 0 < x < 1 zentriert die Sechsringe aus Tetraedern und ist planar sechseckig von N‐Nachbarn umgeben.