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Synthese und strukturelle Charakterisierung von Borsubphthalocyaninaten
Author(s) -
Potz † Roland,
Göldner Melanie,
Hückstädt Heiner,
Cornelissen Ursula,
Tutaß Andreas,
Homborg Heiner
Publication year - 2000
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(200002)626:2<588::aid-zaac588>3.0.co;2-b
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Halogenosubphthalocyaninatobor, [B(X) s pc] (X = F, Cl, Br) bildet sich beim Erwärmen von Phthalodinitril mit Bortrihalogenid in Chinolin (X = F) bzw. dem jeweiligen Halogenbenzol. [B(C 6 H 5 ) s pc] wird aus Phthalodinitril und Tetraphenylborat bzw. Tetraphenylboroxid dargestellt. [B(Br) s pc] dient für die Darstellung von [B(OR) s pc] (R = H, CH(CH 3 ) 2 , C(CH 3 ) 3 , C 6 H 5 ) durch Ligandensubstitution in Pyridin/HOR. [B(OOCR) s pc] (R = H, CX 3 (X = H, Cl, F), CH 2 X (X = Cl, C 6 H 5 ), C 6 H 5 ) bildet sich schließlich durch Substitution von [B(Br) s pc] mit den entsprechenden Carbonsäuren, die dabei als Solvens dienen. Die Komplexe werden elektrochemisch sowie durch UV‐VIS, IR/FIR‐, Resonanz‐Raman‐ und 1 H/ 10 B‐NMR‐Spektroskopie charakterisiert. Typische B–X‐Valenzschwingungen liegen bei 622 (X = Br), 950 (Cl), 1063 (F), 1096 cm –1 (OH) sowie zwischen 1119 und 1052 cm –1 (OR) und 985 und 1028 cm –1 (OOCR). Die große Differenz ν(C=O)–ν(C–O) > 400 cm –1 belegt die einzähnige Koordination der Carboxylat‐Liganden. Nach den Kristallstrukturanalysen von [B(OH) s pc], [B(OH) s pc] · 2 H 2 O, [B(C 6 H 5 ) s pc], [B(OC(CH 3 ) 3 ) s pc], [B(OOCCH 3 ) s pc] · 0,5 H 2 O · C 2 H 5 OH und [B(OOCCH 3 ) s pc] · 0,4 H 2 O · 1,1 C 5 H 5 N liegen unabhängig von den Acido‐Liganden und der Präsenz von Solvat‐Molekülen stets konkav verzerrte Subphthalocyaninat‐Liganden vor, in denen die vertikale Auslenkung der peripheren C‐Atome aus der N i ‐Ebene teilweise mehr als 2 Å beträgt. Das B‐Atom befindet sich in verzerrt tetraedrischer Umgebung im Abstand von ca. 0,64 Å von der N i ‐Ebene in Richtung der Acido‐Liganden. Der mittlere B–N‐Abstand beträgt 1,500 Å, der B–O‐Abstand bewegt sich zwischen 1,418(5) und 1,473(2) Å.