Die Reaktion von Ytterbium mit N‐Iod‐triphenylphosphanimin. Kristallstrukturen von [Yb 2 I(THF) 2 (NPPh 3 ) 4 ] · 2 THF, [YbI 2 (HNPPh 3 )(DME) 2 ] und [{YbI 2 (DME) 2 } 2 (μ‐DME)]

Ytterbium‐Pulver reagiert mit INPPh 3 in Tetrahydrofuran unter Ultraschallbedingungen neben [YbI 2 (THF) 4 ] zu dem gemischt‐valenten Phosphaniminato‐Komplex [Yb 2 I(THF) 2 (NPPh 3 ) 4 ] · 2 THF ( 1 ), der rote Einkristalle bildet. Bei der analogen Reaktion in 1,2‐Dimethoxyethan (DME) lassen sich nur die Ytterbium(II)‐iodid‐Solvate [YbI 2 (HNPPh 3 )(DME) 2 ] ( 2 ) und [{YbI 2 (DME) 2 } 2 (μ‐DME)] ( 3 ) als gelbe Einkristalle isolieren, die wir ebenso wie 1 durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben. 1 : Raumgruppe P1, Z = 2, Gitterkonstanten bei –80 °C: a = 1337,6(5); b = 1389,6(5); c = 2244,2(17) pm; α = 86,11(7)°; β = 88,06(7)°; γ = 88,63(4)°; R = 0,0759. In 1 sind die beiden Ytterbium‐Atome über die N‐Atome zweier Phosphaniminato‐Gruppen (NPPh 3 – ) zu einem planaren Yb 2 N 2 ‐Vierring verbunden. Die Struktur läßt sich auch als Ionenpaar aus [YbI(THF) 2 ] + und [Yb(NPPh 3 ) 4 ] – beschreiben. 2 : Raumgruppe P2 1 , Z = 2, Gitterkonstanten bei –80 °C: a = 811,9(1); b = 1114,0(1); c = 1741,3(1) pm; β = 95,458(5)°; R = 0,0246. 2 bildet Moleküle, in denen das Ytterbium‐Atom pentagonal‐bipyramidal mit den Iod‐Atomen in den Axial‐Positionen koordiniert ist. Die O‐Atome der beiden DME‐Chelate und das N‐Atom des Phosphanimin‐Liganden HNPPh 3 befinden sich in den Äquatorial‐Positionen. 3 : Raumgruppe P1, Z = 2, Gitterkonstanten bei –70 °C: a = 817,5(1); b = 1047,7(1); c = 1115,5(2) pm; α = 90,179(10)°; β = 97,543(15)°; γ = 91,087(12)°; R = 0,0317. 3 hat eine dimere Molekülstruktur, in der die beiden Fragmente {YbI 2 (DME) 2 } über eine μ‐DME‐Brücke zentrosymmetrisch verknüpft sind. Wie in 2 sind die Ytterbium‐Atome pentagonal‐bipyramidal mit den Iod‐Atomen in den Axial‐Positionen sowie von den beiden DME‐Chelaten und je einem O‐Atom des μ‐DME‐Liganden in den Äquatorial‐Positionen koordiniert.