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Cycloadditionsreaktionen von Isocyaniden an Bis[tris(trimethylsilyl)methyl]diphosphen
Author(s) -
Buschmann Jürgen,
Lentz Dieter,
Röttger Matthias,
Willemsen Stefan
Publication year - 1999
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199911)625:11<1934::aid-zaac1934>3.0.co;2-x
Subject(s) - tris , trimethylsilyl , chemistry , medicinal chemistry , biochemistry
Isocyanacetonitril ( 1 a ), Pentacarbonyl(diisocyanmethan)chrom ( 1 b ) und 2,2,2‐Trifluorethylisocyanid ( 1 c ) bilden mit dem Diphosphen R–P=P–R (R = C[Si(CH 3 ) 3 ]) ( 2 ) in einer [2 + 1]‐Cycloadditonsreaktion die Diphosphiranimine 3 a – c . Alle drei Verbindungen sind sehr stabil und es ist keine Rückbildung des Diphosphens zu beobachten. Einkristallröntgenstrukturanalysen von 3 a : triklin, P 1, a = 918.0(2), b = 1174.7(4), c = 1821.9(5) pm, α = 93.83(2), β = 97.22(2), γ = 97.08(2)°, Z = 2, R 1 = 0.069; 3 c : monoklin, P2 1 , a = 928.6(2), b = 1659.8(3), c = 1261.2(3) pm, β = 107.65(2)°, Z = 2, R 1 = 0.073 und 1,2‐Bis[tris(trimethylsilyl)]methyl‐N‐trifluormethyl‐3‐diphosphiranimin: monoklin, P2 1 /n, a = 1374.6(3), b = 1685.9(1), c = 1658.6(5) pm, β = 108.99(9)°, Z = 4, R 1 = 0.092 zeigen in allen Verbindungen ein gleichartiges dreigliedriges PCP Ringsystem mit exocyclischer C–N‐Doppelbindung.