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Darstellung, Strukturen und EPR‐Spektren der Rhenium(II)Thionitrosylkomplexe trans ‐[Re(NS)Cl 3 (MePh 2 P) 2 ] und trans ‐[Re(NS)Br 3 (Me 2 PhP) 2 ]
Author(s) -
Voigt A.,
Abram U.,
Kirmse R.
Publication year - 1999
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199910)625:10<1658::aid-zaac1658>3.0.co;2-r
Subject(s) - rhenium , chemistry , electron paramagnetic resonance , crystallography , stereochemistry , nuclear magnetic resonance , physics , inorganic chemistry
Die paramagnetischen Rhenium(II)‐Thionitrosylkomplexe trans ‐[Re(NS)Cl 3 (MePh 2 P) 2 ] und trans ‐[Re(NS)Br 3 (Me 2 PhP) 2 ] wurden röntgenkristallstrukturanalytisch und EPR‐spektroskopisch charakterisiert. Trans ‐[Re(NS)Cl 3 (MePh 2 P) 2 ] entsteht bei der Reduktion von (a) [ReNCl 2 (MePh 2 P) 3 ] mit Dischwefeldichlorid bzw. von (b) mer ‐[ReCl 3 (MePh 2 P) 3 ] mit Trithiazylchlorid, trans ‐[Re(NS)Br 3 (Me 2 PhP) 2 ] ist das Endprodukt der Ligandenaustauschreaktion bei der Umsetzung von mer ‐[Re(NS)Cl 2 (Me 2 PhP) 3 ] mit Brom unter gleichzeitiger Oxidation des Metallzentrums. Die Kristallstrukturanalyse weist für trans ‐[Re(NS)Cl 3 (MePh 2 P) 2 ] (monoklin, C2/c, a = 13,831(3) Å, b = 13,970(1) Å, c = 14,682(2) Å, β = 95,33(1), Z = 4) und trans ‐[Re(NS)Br 3 (Me 2 PhP) 2 ] (monoklin, C2/c, a = 33,292(5) Å, b = 8,697(1) Å, c = 17,495(3) Å, β = 115,65(1), Z = 8) linear koordinierte NS‐Liganden (Re–N–S‐Winkel 180° und 174,8°) aus. Das Metallatom ist jeweils oktaedrisch koordiniert, wobei sich die beiden Phosphan‐Liganden zueinander in trans ‐Position befinden. Die Rhenium(II)‐Thionitrosylkomplexe (5 d 5 „lowspin”‐Konfiguration, S = 1/2) wurden im X‐Band und im Q‐Band EPR‐spektroskopisch im Temperaturbereich von 295 ≥ T ≥ 130 K untersucht, wobei gut aufgelöste 185,187 Re‐Hyperfeinstrukturwechselwirkungen beobachtet wurden. Die erhaltenen Hyperfeinstruktur‐Parameter wurden zur Bestimmung der Spindichteverteilung in den untersuchten Komplexen benutzt.