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Selektive Darstellung zweifach diorganophosphido‐verbrückter Metallatetrahedrane [Re 2 (MPR 3 ) 2 (μ‐PR 2 ) 2 (CO) 6 ] mit Re 2 M 2 ‐Metallgerüst (M = Au, Ag)
Author(s) -
Haupt H.J.,
Petters D.,
Flörke U.
Publication year - 1999
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199910)625:10<1652::aid-zaac1652>3.0.co;2-q
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
In methanolischer Lösung reagiert das in situ dargestellte Monoanion Li[Re 2 (AuPR 3 ′ )(μ‐PR 2 )(CO) 7 Cl] (R = R′ = Cy ( 1 a ), R = Cy, R′ = Ph ( 1 b ), R = Ph, R′ = Cy ( 1 c ), R = Ph, R′ = Et ( 1 d ), R = Ph, R′ = Ph ( 1 e )) mit einem Äquivalent HPR 2 {′′}bei Raumtemperatur zu den neutralen Clusterkomplexen [Re 2 (AuPR 3 ′ )(μ‐PR 2 )(CO) 7 (ax‐HPR 2 {′′} )] (R = R′ = R″ = Cy ( 2 a ), Ph ( 2 b ), R = R′ = Cy, R″ = Et ( 2 c ), R = Cy, R′ = R″ = Ph ( 2 d ), R = Cy, R′ = Ph, R″ = Et ( 2 e ), R = R″ = Ph, R′ = Et ( 2 f ), R = Ph, R′ = Cy, R″ = Et ( 2 g )). Eine photochemische Umsetzung dieser Clusterkomplexe in Gegenwart der organischen Base DBU in THF ergibt die doppeltphosphidoverbrückten Anionen Li[Re 2 (AuPR 3 ′ )(μ‐PR 2 )(μ‐PR 2 {′′} )(CO) 6 ], die als Salze PPh 4 [Re 2 (AuPR 3 ′ )(μ‐PR 2 )(μ‐PR 2 {′′} )(CO) 6 ] (R = R′ = R″ = Ph ( 3 a ), R = R′ = Ph, R″ = Cy ( 3 b ), R = Ph, R′ = Cy, R″ = Et ( 3 c ), R = R″ = Ph, R′ = Et ( 3 d )) charakterisiert wurden. Diese Salze bilden mit einem Äquivalent ClMPR′ 3 (M = Au, Ag) die doppeltphosphidoverbrückten Metallatetrahedrane [Re 2 (MPR 3 ) 2 (μ‐PR 2 )(μ‐PR 2 {′′} )(CO) 6 ] (M = Au, R = R′ = R″ = Ph ( 4 a ), M = Au, R′ = Et, R = R″ = Ph ( 4 b ), M = Au, R = R′ = Ph, R″ = Cy ( 4 c ), M = Au, R = Cy, R′ = Ph, R″ = Et ( 4 d ), M = Ag, R = R′ = R″ = Ph ( 4 e )). Sämtliche erhaltenen Clusterkomplexe wurden anhand NMR‐ ( 1 H, 31 P) und ν(CO)IR‐spektroskopischer Messungen identifiziert und die Komplexe 2 b , 4 a und 4 e zusätzlich durch Einkristall‐Röntgenstrukturanalysen.