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Synthese eines Titana‐Oxacyclohexanringes durch kontrollierte Ringöffnung von Tetrahydrofuran. Kristallstrukturen von [Ti(CH 2 ) 4 O{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 2 , [TiCl{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 3 (μ 3 ‐O)(μ 3 ‐Cl) und [Li 2 (THF) 3 {Me 2 Si(NBu t ) 2 }]
Author(s) -
Mommertz Andreas,
Leo Roland,
Massa Werner,
Harms Klaus,
Dehnicke Kurt
Publication year - 1998
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199810)624:10<1647::aid-zaac1647>3.0.co;2-4
Subject(s) - chemistry , crystal structure , tetrahydrofuran , ring (chemistry) , stereochemistry , disproportionation , molecule , crystallography , medicinal chemistry , catalysis , biochemistry , organic chemistry , solvent
[TiCl 3 (THF) 3 ] reagiert mit [(Bu t NLi) 2 · SiMe 2 ] 2 in Diethylether bei –35 °C unter Redox‐Disproportionierung und Bildung des gelben Titana(IV)‐Oxacyclohexan‐Komplexes [Ti(CH 2 ) 4 O{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 2 . Nach der Kristallstrukturanalyse sind die Titanatome über die O‐Atome der Ti(CH 2 ) 4 O‐Sechsringe, die in der Sesselkonformation vorliegen, zu zentrosymmetrischen Dimeren verknüpft. Zusammen mit den N‐Atomen der chelatisierenden [Me 2 Si(NBu t ) 2 ] 2– ‐Liganden erreichen die Titanatome verzerrt trigonal‐bipyramidale Umgebung. Als Nebenprodukt wird hierbei [TiCl{Me 2 Si(NBu t ) 2 }] 3 (μ 3 ‐O)(μ 3 ‐Cl) mit clusterähnlichem Aufbau erhalten. Nach der Kristallstrukturanalyse des an der Synthesereaktion beteiligten [Li 2 (THF) 3 · {Me 2 Si(NBu t ) 2 }] sind die beiden Lithiumatome mit beiden N‐Atomen der t‐Butylamid‐Gruppen verbunden und über ein O‐Atom eines der THF‐Moleküle verbrückt.