Lithiumhydridosilylamide R 2 (H)SiN(Li)R′ – Darstellung, Eigenschaften und Kristallstrukturen

Die Hydridosilylamine R 2 (H)SiNHR′ ( 1 a : R = CHMe 2 , R′ = SiMe 3 ; 1 b : R = Ph, R′ = SiMe 3 ; 1 c : R = CMe 3 , R′ = SiMe 3 ; 1 d : R = R′ = CMe 3 ) wurden durch Koammonolyse der Chlorsilane R 2 (H)SiCl mit Me 3 SiCl ( 1 a , 1 b ) und durch Reaktion von (Me 3 C) 2 (H)SiNHLi mit Me 3 SiCl ( 1 c ) bzw. Me 3 CNHLi mit (Me 3 C) 2 (H)SiCl ( 1 d ) dargestellt. Die Umsetzung von 1 a–1 d mit n‐Butyllithium im äquimolaren Verhältnis in n‐Hexan ergab die entsprechenden Lithiumhydridosilylamide R 2 (H)SiN(Li)R′ 2 a–2 d , die in siedendem m‐Xylol stabil sind. Die Amine und Amide wurden spektroskopisch charakterisiert und von 2 b–2 d die Kristallstrukturen bestimmt. Der Vergleich der Si–H‐Valenzschwingungen und der 29 Si– 1 H‐Kopplungskonstanten von 1 a–1 d und 2 a–2 d zeigt, daß das Wasserstoffatom der Si–H‐Gruppe in den Amiden einen hohen Hydridcharakter hat. Die Amide 2 b–2 d sind im Festzustand dimer. Das zentrale Strukturelement ist ein Li 2 N 2 ‐Vierring. In 2 c und 2 d liegen starke (Si)H … Li‐Wechselwirkungen vor, so daß sie als quasi‐tricyclische Dimere angesehen werden können. Die „NSiHLi‐Ringe” liegen auf derselben Seite des Li 2 N 2 ‐Vierrings. 2 b weist deutliche Wechselwirkungen zwischen einem Lithiumatom und den Phenylsubstituenten auf. In allen drei Amiden bestehen CH 3  … Li‐Kontakte.