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Darstellung und Eigenschaften von Tetra(n‐butyl)ammonium‐ cis ‐trifluorophthalocyaninato(2–)zirconat(IV) und ‐hafnat(IV); Kristallstruktur von ( n Bu 4 N) cis [Hf(F) 3 pc 2– ]
Author(s) -
Schweiger Karsten,
Hückstädt Heiner,
Homborg Heiner
Publication year - 1998
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199808)624:8<1298::aid-zaac1298>3.0.co;2-m
Subject(s) - chemistry , crystal structure , tetra , zirconium , metal , crystallography , medicinal chemistry , stereochemistry , inorganic chemistry , organic chemistry
cis ‐Dichlorophthalocyaninato(2–)metall(IV) von Zirconium und Hafnium reagiert mit überschüssigem Tetra(n‐butyl)ammoniumfluorid‐Trihydrat zu Tetra(n‐butyl)‐ammonium‐ cis ‐trifluorophthalocyaninato(2–)metallat(IV), ( n Bu 4 N) cis [M(F) 3 pc 2– ] (M = Zr, Hf). ( n Bu 4 N) cis [Hf(F) 3 pc 2– ] kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P2 1 /n (Nr. 14) mit den Zellparametern a = 13,517(1) Å, b = 13,856(1) Å, c = 23,384(2) Å, α = 92,67(1)°, Z = 4. Heptakoordiniertes Hf ist von vier Isoindol‐Stickstoff‐Atomen (N iso ) des pc 2– ‐Liganden und von drei Fluor‐Atomen in cis ‐Anordnung umgeben. Das Hf‐Atom ist 1,218(3) Å vom Zentrum der (N iso ) 4 ‐Ebene und 1,229(3) Å von dem der F 3 ‐Ebene entfernt. Die mittleren (Hf–N iso )‐ und (Hf–F)‐Abstände betragen 2,298 und 1,964 Å, der mittlere (F–Hf–F)‐Winkel 84,9°. Der Phthalocyaninat(2–)‐Ligand ist konkav verzerrt. Die optischen Spektren zeigen die typischen metallunabhängigen π‐π*‐Übergänge des pc 2– ‐Liganden bei ca. 14700 bzw. 29000 cm –1 . In den FIR/MIR‐Spektren werden Schwingungen des (MF 3 )‐Gerüstes bei 545, 489, 273 cm –1 (Zr) bzw. 536, 484, 263 cm –1 (Hf) detektiert.