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Bismut(II)‐chalkogenometallate(III) Bi 2 M 4 X 8 , Verbindungen mit Bi 2 4+ ‐Hanteln (M = Al, Ga; X = S, Se)
Author(s) -
Kalpen Heiko,
Hönle Wolfgang,
Somer Mehmet,
Schwarz Ulrich,
Peters Karl,
von Schnering Hans Georg,
Blachnik Roger
Publication year - 1998
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199807)624:7<1137::aid-zaac1137>3.0.co;2-b
Subject(s) - bismuth , crystallography , chemistry , tetragonal crystal system , ternary operation , crystal structure , programming language , organic chemistry , computer science
Die ternären Bismut(II)‐chalkogenometallate(III) Bi 2 M 4 X 8 mit M = Al, Ga und X = S, Se wurden aus den binären Chalkogeniden M 2 X 3 und Bi 2 X 3 sowie elementarem Bismut synthetisiert. Alle Verbindungen sind diamagnetische Halbleiter mit E g (opt.) = 1.8–2.7 eV. Sie sind bis auf Bi 2 Al 4 Se 8 thermodynamisch stabil und zerfallen oberhalb 965–1020 K peritektisch. Bi 2 Al 4 Se 8 ist unterhalb 825 K metastabil und kann nur durch rasches Abkühlen von T > 825 K erhalten werden. Die Verbindungen sind isotyp und kristallisieren in einem neuen tetragonalen tP 28‐Strukturtyp ( P 4/ nnc ). Besonderes Merkmal ist das bisher unbekannte Clusterkation Bi 2 4+ mit der mittleren Bindungslänge d(Bi–Bi) = 314.2 pm, der Ramanfrequenz ν s = 102–108 cm –1 und der Kraftkonstante f = 0.68 N · cm –1 . Die Elektronenlokalisierungsfunktion (ELF) zeigt die kovalente Bindung der Bi 2 ‐Paare, die einsamen Elektronenpaare der ψ‐oktaedrisch koordinierten Bi(II)‐Kationen und den polaren Charakter der Bi–X‐Bindungen.