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Darstellung und Eigenschaften von trans ‐Di(fluoro)phthalocyaninato(2–)‐rhenat(III); Kristallstruktur des linear ‐Bis(triphenylphosphin)iminium‐Doppelsalzes l (PNP) trans [Re(F) 2 pc 2– ] · 0,33 l (PNP)F · 2 H 2 O
Author(s) -
Göldner Melanie,
Hückstädt Heiner,
Homborg Heiner
Publication year - 1998
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199805)624:5<897::aid-zaac897>3.0.co;2-s
Subject(s) - chemistry , crystal structure , iminium , crystallography , medicinal chemistry , stereochemistry , triphenylphosphine , ion , catalysis , biochemistry , organic chemistry
trans ‐Bis(triphenylphosphin)phthalocyaninato(2–)rhenium(II) reagiert an der Luft mit ( n Bu 4 N)F · 3 H 2 O in Aceton zu trans ‐Di(fluoro)phthalocyaninato(2–)rhenat(III), trans [Re(F) 2 pc 2– ] – , das als Tetra(n‐butyl)ammonium ( n Bu 4 N), bzw. nach Zugabe von (PNP)HSO 4 als linear ‐Bis(triphenylphosphin)iminium ( l (PNP))‐Komplexsalz ausfällt. Letzteres kristallisiert als Doppelsalz der Zusammensetzung l (PNP) trans [Re(F) 2 pc 2– ] · 0,33 l (PNP)F · 2 H 2 O kubisch in der Raumgruppe I23 (Nr. 197) mit dem Zellparameter a = 21,836(2) Å; V = 10412(2) Å 3 ; Z = 6. Das Re‐Atom befindet sich im Zentrum der (N iso ) 4 ‐Ebene (N iso : Isoindol‐N‐Atom) und koordiniert in axialer Position zwei trans‐ ständige Fluor‐Atome. Der (Re–N)‐ und (Re–F)‐Abstand betragen 2,035(6) und 1,798(7) Å. In Übereinstimmung mit dem kurzen (Re–F)‐Abstand beobachtet man die asymmetrische (Re–F)‐Valenzschwingung im MIR‐Spektrum bei 746 cm –1 . Wegen starker Spin‐Bahn‐Kopplung ist das Komplexsalz mit einem elektronischen low‐spin‐ d 4 ‐Grundzustand von Re III (S = 1) diamagnetisch, und demzufolge beobachtet man im 19 F‐NMR‐Spektrum ein scharfes Signal bei δ = –126,1 ppm. Im UV‐VIS‐NIR‐Spektrum sind neben den typischen π‐π*‐Übergängen bei 15000 (B), 29500 (Q) und 36900 cm –1 (N) Trip‐Multiplett‐Übergänge bei 9500/10500 cm –1 und 13200/14100 cm –1 vorhanden.