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Darstellung und Eigenschaften der Phthalocyaninato(2–)metallate(I) von Cobalt, Rhodium und Iridium; Kristallstruktur von Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)cobaltat(I)‐Aceton‐Solvat
Author(s) -
Hückstädt Heiner,
Homborg Heiner
Publication year - 1998
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199804)624:4<715::aid-zaac715>3.0.co;2-0
Subject(s) - tetra , chemistry , rhodium , iridium , cobalt , crystal structure , acetone , polymer chemistry , medicinal chemistry , crystallography , catalysis , inorganic chemistry , organic chemistry
Cobaltphthalocyaninat(2–) reagiert mit Tetra(n‐butyl)ammoniumboranat in Aceton zu leichtlöslichem Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)cobaltat(I). Die olivgrünen Plättchen des Aceton‐Solvats kristallisieren in der monoklinen Raumgruppe P1 2 1 /c (Nr. 14) mit den Zellparametern a = 12,370(1) Å, b = 23,370(3) Å, c = 15,952(8) Å, β = 93,55(2)°, Z = 4. Das Co‐Atom befindet sich im Zentrum des wellenförmig deformierten Phthalocyaninats (waving distortion). Der mittlere (Co–N iso )‐Abstand beträgt 1,894 Å. Dichlorophthalocyaninato(2–)metall(III)‐säure von Rhodium bzw. Iridium reagiert in siedendem Natriumisopropylat/Isopropanol mit Tetra(n‐butyl)ammoniumboranat zu rotviolettem Tetra(n‐butyl)ammoniumphthalocyaninato(2–)rhodat(I) bzw. ‐iridat(I). Die UV‐VIS‐NIR‐Spektren zeigen normale, in der Reihe Co < Rh < Ir blauverschobene π–π*‐Übergänge des Phthalocyaninats(2–) (pc 2– ). Daneben beobachtet man (M → pc 2– )‐Charge‐Transfer‐Übergänge (in 10 3 cm –1 ) bei 18,2/19,4/21,4/23,6 (Co), 22,0/22,8/40,4 (Rh) und 25,6 (Ir). In den Schwingungsspektren sind jeweils die typischen Gerüstschwingungen des Phthalocyaninats vorhanden. Diagnostisch für die niedrige Oxydationstufe des Metalls sind die geringen IR‐Absorptionen bei ca. 916/1067/1330 cm –1 .