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Cyclische Polyselenidoarsenate(III) und ‐antimonate(III): PPh 4 [Se 5 AsSe], PPh 4 [AsSe 6– x S x ], (PPh 4 ) 2 [As 2 Se 6 ] · 2 CH 3 CN und (PPh 4 ) 2 [Se 6 SbSe] 2
Author(s) -
Czado Wolfgang,
Müller Ulrich
Publication year - 1998
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199802)624:2<239::aid-zaac239>3.0.co;2-0
Subject(s) - chemistry , acetonitrile , chromatography
In Acetonitril wurde aus AsCl 3 und Natriumphenolat zuerst Cl 2 AsOPh erzeugt, das dann mit PPh 4 Se 5 und schließlich mit Na 2 Se zu PPh 4 [Se 5 AsSe] umgesetzt wurde. Mit Na 2 S anstelle von Na 2 Se wurde PPh 4 [AsSe 6– x S x ] erhalten, wobei der Schwefelgehalt mit höherer Reaktionstemperatur und ‐dauer zunimmt ( x = 0,21 bis 1,09). Mit PPh 4 Se 2 anstelle von PPh 4 Se 5 wurde (PPh 4 ) 2 [1,4‐As 2 Se 6 ] · 2 CH 3 CN neben PPh 4 [Se 5 AsSe] erhalten. Mit SbCl 3 anstelle von AsCl 3 entstand (PPh 4 ) 2 [Se 6 SbSe] 2 . PPh 4 [SeAsSe 5 ] kann auch aus As 2 Se 3 , PPh 4 Br, Na 2 Se und Selen in Acetonitril hergestellt werden. PPh 4 [Se 5 AsSe] kristallisiert isotyp zu PPh 4 [S 5 AsS] (Einkristallstrukturanalyse mit 2414 beobachteten Reflexen, R = 3,8%). Im Se 5 AsSe – ‐Ion liegt ein sechsgliedriger AsSe 5 ‐Ring in Sesselkonformation vor, das As‐Atom trägt noch ein terminales Selenatom. Genauso kristallisiert PPh 4 [AsSe 6– x S x ], wobei die Schwefelatome statistisch alle Selenpositionen des Se 5 AsSe – ‐Ions ersetzen, jedoch unter Bevorzugung der terminalen Position. Im (PPh 4 ) 2 [As 2 Se 6 ] · 2 CH 3 CN hat das Anion ebenfalls eine sechsgliedrige Ringstruktur in Sesselkonformation mit zwei Arsenatomen in den Positionen 1 und 4. Das zentrosymmetrische Anion im (PPh 4 ) 2 [Se 6 SbSe] 2 besteht aus einem zentralen Sb 2 Se 2 ‐Ring und an jedes Sb‐Atom ist eine Se 6 ‐Gruppe chelatartig gebunden (Kristallstrukturanalyse mit 2669 beobachteten Reflexen, R = 9,9%). Die 77 Se‐NMR‐Spektren werden mitgeteilt.