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Darstellung, spektroskopische Charakterisierung und Kristallstrukturen von [(C 5 H 5 N) 2 CH 2 ][PtCl 5 (SCN)] und cis ‐[(C 5 H 5 N) 2 CH 2 ][PtCl 4 (SCN) 2 ]
Author(s) -
Seemann J.,
Preetz W.
Publication year - 1998
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199802)624:2<179::aid-zaac179>3.0.co;2-p
Subject(s) - chemistry , crystal structure , stereochemistry , force constant , tetragonal crystal system , raman spectroscopy , crystallography , molecule , physics , organic chemistry , optics
Bei der Umsetzung von [PtCl 6 ] 2– mit SCN – in wäßriger Lösung entsteht ein Gemisch von Chlorothiocyanatoplatinaten(IV), aus dem [PtCl 5 (SCN)] 2– und cis ‐[PtCl 4 (SCN) 2 ] 2– durch Ionenaustauschchromatographie an Diethylaminoethylcellulose isoliert worden sind. Die Röntgenstrukturanalyse an Einkristallen von [(C 5 H 5 N) 2 CH 2 ][PtCl 5 (SCN)] ( 1 ) (tetragonal, Raumgruppe P 4 3 , a = 7,687(1), c = 29,698(4), Z = 4) und cis ‐[(C 5 H 5 N) 2 CH 2 ][PtCl 4 (SCN) 2 ] ( 2 ) (monoklin, Raumgruppe P 2 1 /n, a = 11,2467(9), b = 15,0445(10), c = 11,3179(13), β = 92,840(9)°, Z = 4) zeigt, daß die Thiocyanatgruppen über die S‐Atome mit mittleren Pt–S‐Abständen von 2,339 Å und Pt–S–C‐Winkeln von 104,7° bis 107,1° koordiniert sind. Mit den röntgenographisch ermittelten Molekülparametern lassen sich die bei 10 K registrierten IR‐ und Raman‐Spektren durch Normalkoordinatenanalysen zuordnen. Die Valenzkraftkonstanten betragen an den S–Pt–Cl˙‐Achsen für f d (PtS) = 1,81 ( 1 ) und 1,87 ( 2 ), für f d (PtCl˙) = 1,77 ( 1 ) und 1,81 ( 2 ), an den Cl–Pt–Cl‐Achsen für f d (PtCl) = 1,93 ( 1 ) und 1,90 mdyn/Å ( 2 ). Die in Dichlormethanlösung aufgenommenen 195 Pt‐NMR‐Spektren zeigen jeweils ein scharfes Signal bei 3975,6 ( 1 ) bzw. 3231,6 ppm ( 2 ).