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Moleküle mit ungewöhnlich langen N(sp 2 )–Si(sp 3 )‐Bindungen: Synthese und Kristallstrukturen von 1,2‐Benzoldisulfonylaminosilanen
Author(s) -
Hamann Thomas,
Blaschette Armand,
Jones Peter G.
Publication year - 1998
Publication title -
zeitschrift für anorganische und allgemeine chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.354
H-Index - 66
eISSN - 1521-3749
pISSN - 0044-2313
DOI - 10.1002/(sici)1521-3749(199801)624:1<147::aid-zaac147>3.0.co;2-a
Subject(s) - monoclinic crystal system , chemistry , crystallography , crystal structure , stereochemistry
Folgende Verbindungen wurden durch Metathese von Silber‐1,2‐benzoldisulfonimid (AgZ) mit den entsprechenden Chlorsilanen erhalten: ZSiMe 3 ( 4 ), ZSi n Pr 3 , ZSiMe 2 n Bu, ZSiMe 2 (CMe 2 –CHMe 2 ) ( 7 ), (Z) 2 SiMe 2 ( 8 ). In den durch Tieftemperatur‐Röntgenbeugung ermittelten Kristallstrukturen von 4 (monoklin, Raumgruppe P2 1 /n), 7 (monoklin, P2 1 /c) und 8 (monoklin, P2 1 /n) liegen die Moleküle in der N‐Silyl‐Form vor und zeigen ungewöhnlich lange Bindungen zwischen den trigonal‐planaren N‐ und den tetraedrisch koordinierten Si‐Atomen ( 4 : 182,6, 7 : 184,1, 8 : 177,8 und 180,5 pm). 1 H‐ und 13 C‐NMR‐Daten für 7 in CDCl 3 ‐Lösung deuten auf N,O‐Silylotropie hin. Die Festkörperstrukturen der Moleküle 4 und 7 liefern starke Evidenz dafür, daß die N–Si‐Bindungsdehnung in N,N‐disulfonylierten Aminosilanen hauptsächlich auf die π‐Akzeptorwirkung der SO 2 ‐Gruppen und nicht auf die gelegentlich beobachtete Koordinationserweiterung des Siliciums durch kurze intramolekulare O…Si‐Kontakte zurückzuführen ist.