Photoredox‐Autokatalyse: Auf dem Weg zu einer Bibliothek allgemein anwendbarer reduktiver Sulfonamid‐Photokatalysatoren

Abstract Im Gebiet der synthetischen Photochemie herrscht ein dichotomes Denken vor ‐ entweder braucht eine Reaktion einen Photokatalysator oder nicht. In diesem Artikel berichten wir über einen autokatalytischen Photoredox‐Weg zur Herstellung cyclischer Biarylsulfonamide (BASNs), der eine Alternative zu den bestehenden mechanistischen Paradigmen darstellt. Diese Reaktion benötigt keinen exogenen Katalysator, da das deprotonierte Produkt selbst mit seiner starken Reduktionskraft im angeregten Zustand als Photokatalysator für seine eigene Synthese fungiert. Dies zeigte BASNs als neuartige organische Photokatalysatoren und ermöglichte eine schnelle, modulare und kostengünstige kombinatorische Synthese einer BASN‐Bibliothek für das Screening optimaler Photokatalysatoren. Darüber hinaus erwies sich BASN als breit einsetzbarer Organophotokatalysator für verschiedene übergangsmetallfreie Reaktionen wie intramolekulare (Spiro)‐Cyclisierungen, Defunktionalisierungen und C−C/C‐Heteroatom‐Kupplungen.