Synthesis Study of the copolymerization of Benzidine with some Vinyl Monomers

The study includes the preparation of the acidic monomer, benzidine bis maleimic BMA, and the monomer was investigated by IR technique. Copolymerization of the acidic monomer benzidine bis maleamic BMA with styrene, methyl methacrylate in was accomplished DMF was studies. The copolymers were investigated by their colors, solubility and IR technique. The relative monomer reactivity ratios in prepared copolymers were studied and azeotropic copolymerizations was not found at all monomer concentrations and the PBMA ratio was higher in copolymer in all cases. Thermal studies of the copolymers by using TGA, IGA technique, Indicate that the polybismaleimide possess higher thermal stability in comparison with other polymaleimides .As well as, thermal stability in was increased directly with increasing the molar ratios of acidic monomer benzidine bismaleamic acid BMA. The reactivity ratios study appeared that the type of copolymerization prefers to be alternate copolymer. ةمدقملا ةدـيدج تارميلوـب ريوـطت لاـجم يـف ةـيويحلا تاساردلا نم ةكرتشملا ةرملبلا ةسارد ربتعت صلاا داوملا نع فلتخت تافصاوم تاذ تارميلوـبلا نـم دـيدعلل ً اردصم ربتعت اهنا امك اهل ةنوكملا ةيل ً ايلاح ةفورعملا ةيعانصلا ) Allcock et al., 2003 ( ، ةكرتشـملا ةرـملبلا لوـح ةديدع تاسارد تيرجأو ةرـحلا روذـ جلا ةـ يكيناكيمك ةـ فلتخم تاـ يكيناكيم مادختـ ساب (Gaylord et al., 1971,1971) ، (Gaylord et al., 1972,1972) ، (Jebrael,1983) لــ عافتلل لهتســ مك ءوضــ لا مادختــ ساب وأ ) Aliwi et al., 1989 ( اماك ةعشأ مادختساب وأ ) ð ( لعافتلل لهتسمك (Mohamed et al., 1988) دجو دقو ةدرـجملا تارمونوملا للاخ نم سيلو ةنحشلأ تلاقان تادقعملا للاخ نم متت تايكيناكيملا هذه مظعم نا (Mohamed et al., 1997) دـقف يرارـحلا رارقتـسلاا ةيحان نم ةيديميلاملا تارميلوبلا ةيمهلأ ً ارظنو ةرـملب اـهنم ةيلينيافلا تارمونوملا عم تادياميلاملا نم ديدعلل ةكرتشملا ةرملبلل ةفلتخم تاسارد تيرجا عم نيرياتسلا N دـياميلام لياثفنو دياميلام لينف (Mohamed et al., 1988, 1996) ةعرـس نا دـجوو ا ةميق ناو نيكراشملا نيرمونوملا يزيكرت عومجم عم بسانتت ةرملبل * F2 دودـحبو ةتباث ةبسن يه ) 0.5 ( ، ً ابيرقت تاـضوعم نـم ةـعومجم ةكرتشملا ةرملبلا ةسارد يفو ** 4(N–RPM) نا ثـيح R لـثمت نيديازنبلأ رمنوملل ةكرتشملا ةرملبلا ةساردو ريضحت 142 (OCH3,CH3, Cl, H) تلايركاثيم ليثمو نيرياتسلا نم لك عم ) Oish et al., 1989 ( يف DMF نا دجو رذجل ةيبسنلا ةيلعافلا نا تراشأ امك بوانتملا عونلا نم ةجتانلا تارميلوبلا مظعم N–RPM رذـج وحن ضوعملل ةيبطقلا ةفصلاب رثاتت نيرياتس يلوبلا R ثـحابلا راشاو َ (Saleh et al.,1997) رضـح امدـنع ورولك دقعم فيثكت لعافت مادختساب كلذو ايئؤض لاعف رميلوب يئاـنث وسـكا ] N -4)لـيتيف وـمورب ( وتينما نيدليسلاس [ مويدانف ) V ( ،فاجلا نيزنبلا يف ةيئانثلا زوليليسلا تلاخ عم رميلوـبلا اذه عيعشت دنعو نيرياتسلا رمونوم يف ايئؤض لاعفلا ) نيزنبلا لولحم يف وا ةيلتك ةرملب ( وا مـعطم كرتشـم رميلوب جتني ىلع رحلا رذجلا نوكت ىلإ ريشي اذهو كباشتم ةئيزج مسج تلاخ ةدسكلاا لعافت ةطساوب ةيئانثلا زوليليسلا ليرتنوليركلال ةكرتشملا ةرملبلا ةسارد مت امك ،ةيبسنلا لازتخلااو N بيذـم يـف دـياميلام لـيكداتكوا آ ـا DMF زولا يرارحلا ليلحتلا مادختساو ةيرهوجلا ةجوزللا داجيا متو ن ي TGA يرارـحلا لـيلحتلاو يلضافتلا DTA وبلا تافص ديدحت يف ةغابصلا ىلع كرتشملا رميل ) Sabaa et al., 1986 ( ، تراـشا امك ىلع لوصحلا متو لهتسمك كلوكيلاكوياث ضماح مادختساب كيلاملاديرديهنا عم نارويفلل ةكرتشملا ةرملبلا ديج جتان ةـيديلقتلا ةرـحلا روذجلاب ةرملبلا سكعب كرتشملا رميلوبلا نم (A-Maadheedi et al., 2003) ثحبلا فدهيو عم كيميلاملا ضماح يئانث نيديازنب يضماحلا رمنوملل ةكرتشملا ةرملبلا ةسارد ىلا يلاحلا جتانلا كرتشملا رميلوبلل ةيرارحلا تافصلا ضعب ةساردو تلايركاثيم ليثمو نيرياتسلا نم لك . يلمعلا ءزجلا ةيوايميكلا داوملا : ةيوايميكلا داوملا عيمج تزهج يتكرش نم ةلمعتسملا تابيذملاو ةيلولاا (Fluka) ةكرش وأ (BDH) دقو مت ةيقنت ةبسنب مويدوصلا ديسكورديه لولحمب تارم ةدع اهجرب تاريمونوملا هذه 5 % عناـملا ةلازلا inhibitor رطقو يئاملالا مويسلاكلا ديرولك ةطساوب تففجو رطقملا ءاملاب تارم ةدع تلصف مث ت تـحت متو لخلخم طغض ملاظلا يف ةضفخنم ةرارح ةجردب اهظفح . ةيقنت مت امك كيلاملا ديرديهنا تحت هريطقتب ةرارح ةجردب يوجلا طغضلا 197 تناكو م راهصنا ةجرد كيلاملا ديرديهنا 54 و م ا ديسـكوريب مدختـس ،كرتشـملا رميلوبلا ريضحت يف ئدابك ليوزنبلا لوناـثيلاا ةمدختسـملا تابيذـملا مـهاو و لوناـثيملا تو نارويفورديهارت ) THF ( ديامروف ليثم يئانثو ) DMF ( ريطقتلاب اهتيقنت متو . * F2 = كرتشملا رميلوبلا يف تارمونوملا ةيمك لثمت ) dM2 ( ** N–RPM) =( RN دياميلام لينف ميلحلا ناميلس يكز جاهتبأ 143 ةزهجلأا ةمدختسملا 1 نم ةيجسفنبلا قوف ةعشلاا فايطم زاهج عون UV. Visible double-beam spectrometer (GBC Scientific equipment pty ltd (c) 1998) ةرظانتم زتراوك ايلاخ تمدختسا ثيح matched داعباب cm 3 × 1 × 1 سايقلا ءانثا . ةفاك سايق مت يروصلا لولحملا دض فايطلاا ) Blank ( . 2 عون نم ءارمحلا تحت ةعشلاا زاهج Pye UNICAM SP 1100 Infra Red Spectrophotometer 3 جرد سايق زاهج ة راهصنلاا عون نم زاهج مادختساب راهصنلاا تاجرد تاسايق تيرجا Electrothermal Melting point-Apparatus 4 ينزولا يرارحلا ليلحتلا زاهج (TGA) مت ليلحتلا تاينحنم ىلع لوصحلا يرارحلا زولا ن ي ذيفنت مت زاهج مادختساب ه تخم داـمتعلاابو ً ايرب ردصملا ىلع (McCaffery, 1970) . عم رتيمتلوفلا ةءارق ةلباقم للاخ نم زاهجلا ةرياعم تمت ةيادبلا يف نزو يذ جذوـمن عضوب تاسايقلا تمتو ةيتلوفلا نم اهلباقي ام عم ةرارحلا ةجرد مسر مث يقبئز رارحم مب ةرارحلا ةجرد عفرت مث سايقلا ةفك يف رميلوبلا نم مولعم لدع ) 5 م ° / ةقيقد ( جذوـمنلا نزو ليجست عم ةرارحلا تاجرد نم اهلباقي ام عم ريغتملا . ءزـجلل ةـينزو بسن ىلإ ةلجسملا نازولأا ليوحت متي اهدعب ةيرارح ةجرد لك دنع ةداملا نم يقبتملا . 5 ةتباثلا ةرارحلا وذ ينزولا يرارحلا ليلحتلا زاهج (IGA) سايقل ذفنملا زاهجلا مادختسا مت TGA ةجرد دنع ةرارحلا ةجرد تبثت سايقلل جذومنلا لاخدا لبقو 300 م ° , دنع نمزلا عم نزولا رييغت تاينحنم لجستو كلذ دعب جذومنلا لخدي مث هذه لا ةجرد ةيرارحلا . لمعلا ةقيرط ريمونوم ريضحت مت BMA ) كيميلاملا ضماح نيديازنب ( ب ةباذأ 0.98 يـف كيلاملا ديرديهنا نم مغ 20 نم لم ريغ كيلاملا ديرديهنا نم صلختلل لولحملا حشري مث نوتيسلاا باذملا إ مث لولحملا يف دجو ن باذي 0.54 ةدام نم مغ نيديازنبلا يف 40 نوتيسلاا نم لم و لولحم فاضي نيدـيازنبلا لوـلحم ىـلإ ةفاـضلإا رمتستو يسيطانغم كرحم مادختساب رمتسملا كيرحتلا عم ةرطقف ةرطق كيلاملا ديرديهنا ةدـمل تقولا يف نيتعاس سفن ه نم لقا نوكت ثيح لولحملا ةرارح ةجرد ىلع ظافحلا عم 10 م ° لاـمتكا دعبو ةدمل كيرحتلا ةيلمعب رمتسن ةفاضلإا ةيلمع 12 ةجرد دنع ةعاس ) 20-17 ( م ° بـسار لصـفي كلذ دعبو لا ضماح م ا ل كيم ) Malemic acid ( تلل نوتيسلأاب تارم ةدع لسغي مث حيشرتلاب نوكتملا داوـملا نم صلخ ةرارح ةجرد دنع لخلخم طغض تحت ففجي مث بسارلا عم دجوت دق يتلاو ةلعافتملا ريغ 60 م ° ةدـملو نيديازنبلأ رمنوملل ةكرتشملا ةرملبلا ةساردو ريضحت 144 24 ةعاس . لا ضماح ةرولب داعت م ا ل لوناثيملا جيزم مادختساب نوكتملا كيم \ مروـفورولكلا يو نوـل نوـك نوكتملا ضماحلا أ و رفص نوكت هراهصنا ةجرد دودحب (205-200) م ° . ريضحت ةكرتشملا تارميلوبلا : كرتشـملا رميلوبلا ريضحت ثحبلا اذه يف مت BMA كـيميلاملا ضماـح نيدـيازنب ) M1 ( عـم ةيلينيافلا تارمونوملا ) M2 ( ،نيرياتس بيذم مادختساب كرتشملا رميلوبلا ليكشت مت ثيح ليثملا تلايركاثيم ديامروف ليثم يئانث DMF هرادقم مجحب ) 30 ( لهتسملا مادختساب لم لـيوزنبلا ديسـكوريب يئانث DPB ) 10 لوم / رتل ( نم ةفلتخم بسن طلخ مت ثيح M1 و M2 زـيكرتلا نوـكي نا ىلع ظافحلاب ريضحتلا متيو وه تباث يلكلا 0.66 نإ يأ ) 0.66 ]= M2. ]+[ M1 ([ لوم / نمـض تاعاـس عبس ةدمل جيزملا دعصيو رتل يرارح ىدم 100 150 ° C ا رميلوبلا بسريو جيزملا عفري كلذ دعبو زاـهج مادختـساب جتانلا كرتشمل ةــ لازلا ءاــ ملا ةفاــ ضاب مروــ فورولكلا بيذــ م مادختــ ساب لســ غيو يزــ كرملا درــ طلا ) Homo polymer ( ةرارح ةجردب لخلخم طغض تحت ففجي مث ) ° C 60 ( تارميلوـبلا صيخشـت مـتو وب عـم اـهتنراقمب ةـفلتخملا تابيذملا يف اهنابوذ ةيلباق ةظحلام للاخ نم ةرضحملا ةكرتشملا اـهتارميل لودجلا يف حضوم امك ةسناجتملا ) 1 ( لاكشلاا يف نيبم امك ءارمحلا تحت ةعشلاا فيط مادختساب كلذكو ) 1 5 .( لودجلا 1 : ةكرتشملاو ةسناجتملا تارميلوبلا نابوذ ةيلباق Polymer Color Solvent Precipitant Poly BMA قماغ ينب DMF ءاملا Poly ST يبا فافش ض مروفورولك لوناثيم Poly MMA فافش ضيبا مروفورولك نيزنب لوناثيم Copoly (BMAST) قماغ ينب DMF لوناثيم ءاملا Copoly (BMAMMT) قماغ ينب DMF لوناثيم ءاملا ميلحلا ناميلس يكز جاهتبأ 145 لكشلا 1 : رمونومل ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق ) BMA ( لكشلا 2 : ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق ) BMA ( poly نيديازنبلأ رمنوملل ةكرتشملا ةرملبلا ةساردو ريضحت 146 ) لكشلا 3 ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق ( PolyST ) لكشلا 4 ءارمحلا تحت ةعشلأا تاصاصتما ميق ( Copoly (BMA-ST) لكشلا 3 : ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق poly ST لكشلا 4 : ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق Copoly (BMAST ) ميلحلا ناميلس يكز جاهتبأ 147 ) لكشلا 5 ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق ( Poly –MMA ) لكشلا 6 ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق ( Copoly (BMA-MMA) لكشلا 5 : ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق Poly MMA لكشلا 6 : ءارمحلا تحت ةعشلاا تاصاصتما ميق Copoly (BMAMMA ) نيديازنبلأ رمنوملل ةكرتشملا ةرملبلا ةساردو ريضحت 148 ةشقانملاو جئاتنلا رجأ مع تي ل كيميلام يئانث ضماح نيديازنب رمونوملل ةكرتشملا ةرملبلا ةي (BMA) تارمونوملا عم نيرياتسلا ةيلنيافلا ST ، تلايرك اثيم ليثملا MMT ديامروف ليثم يئانث بيذم بيذم يف DMF مادختساب ليوزنبلا ديسكوريب يئانث يرارحلا ئدابلا DPB مروف ليثم يئانث بيذم يف لعافتلل لهتسمك ديا DMF نيب حوارتت ةرارح ةجردب 100 150 ه C يلاتلا لعافتلا بسح :