Heavy atoms as molecular probes in studying the solvent dependence of the dynamics of triplet exciplexes

SummaryElectron transfer reactions between thiopyronine triplet (acceptor3A+) and the electron donors (D), aniline,p-Br-aniline andp-I-aniline, are investigated by flash spectroscopy in solvents of different viscosity and polarity. Due to the heavy-atom effect the radical yield becomes very sensitive to the solvent influence, which can be explained by the dynamic properties of a triplet exciplex (3(AD+)) formed as a primary product in the reaction between acceptor triplet and donor. Whereas on variation of solvent viscosity the solvent cage effect on the dissociation of3(AD+) is observed, a change in solvent polarity is suggested to affect the radiationless deactivation of3(AD+) to the ground state of the components.RiassuntoSi analizzano le reazioni di trasferimento di elettroni tra i tripletti di tiopironina (accettore3A+) e i donatori di elettroni (D), anilina,p-Br-anilina ep-I-anilina con la spettroscopia mediante flash in solventi con diversa viscosità e polarità. Per l’effetto degli atomi pesanti la resa di radicali diventa molto sensibile all’influenza del solvente che può essere spiegata dalle proprietà di ecciplesso a tripletto (3(AD+)) che si forma come prodotto primario nella reazione tra il tripletto dell’accettore e il donatore. Mentre al variare della viscosità del solvente si osserva l’effetto gabbia del solvente sulla dissociazione di3(AD+), si suggerisce che un cambiamento nella polarità del solvente influenzi la disattivazione priva di radiazioni di3(AD+) fino allo stato fondamentale dei componenti.РезюмеИспользуя спектроскопию в растворителях с различной вязкостью и полярностью, исследуются реакции переноса электрона между триплетом триопиронина (акцептор3A+) и электронными донорами (D): анилином,p-Br-анилином иp-I-анилином. Вследствие влияния тяжелых атомов, выход радикалов является очень чувствительным к действию растворителя, что может быть объяснено динамическими свойствами триплетного эксиплекса (3(AD+)), образованного, как первичный продукт, в реакции между акцепторным триплетом и донором. В то время, как при изменении вязкости растворителя наблюдается влияние решетки растворителя на диссоциацию3(AD+), предполагается, что изменение полярности растворителя влияет на безызлучательную дезактивацию3(AD+) в основное состояние компонент.