Синтез і будова складних фосфатів Na3,5MIІ 0,5Fe1,5(PO4)3 (MII — Mg, Ni), одержаних в умовах кристалізації багатокомпонентних розчин-розплавів

Досліджено формування складних фосфатів у системі Na2O—P2O5—Fe2O3—MIIO (MII — Co, Mg, Ni) в умо вах кристалізації багатокомпонентних розчин-розплавів у розрізах мольних співвідношень: Na/P = 1,3, Fe/P = 0,3, Fe/MII = 2, у температурному інтервалі 1000—650 °С та одержано монокристали Na3,5MIІ0,5Fe1,5(PO4)3 (MII — Mg, Co, Ni) розмірами до 5 мм. В ІЧ-спектрах синтезованих складних фосфатів Na3,5MIІ0,5Fe1,5(PO4)3 (MII — Mg, Co, Ni) коливальні моди в частотних діапазонах 900—1200 см–1 (суперпозиція симетричних і асиметричних валентних коливань РO4-тетраедрів) та 400—600 см–1 (відповідні деформаційні коливання) підтверджують присутність ортофосфатного типу аніона в їх складі. Розраховані параметри комірок синтезованих фосфатів (тригональна сингонія, просторова група R-3c) знаходяться в межах значень (а, b) = 8,68 ÷ 8,80 Å і c = 21,47 ÷ 21,58 Å та залежать від розмірів двовалентного металу. В основі кристалічних каркасів фосфатів Na3,5MIІ0,5Fe1,5(PO4)3 (MII — Mg, Co, Ni) є фрагмент [(MІІ/Fe)2 (PO4)3], побудований з двох змішаних (MІІ/Fe)O6-поліедрів і трьох PO4-тетраедрів, а катіони натрію частково заселяють два типи позицій, що розміщені в порожнинах каркаса. Присутність вакансій у катіонній підґратці складних фосфатів зі структурою типу NASICON у подальшому будуть впливати на іонпровідні властивості твердих електролітів.