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Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XX. 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung bie ( Z )‐Perchlor‐2,4‐pentadienthiosäure‐ S ‐estern
Author(s) -
Roedig Alfred,
Fleischmann Klaus,
Frank Fritz,
Rettenberger Reinhard
Publication year - 1977
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.197719771126
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Die S ‐alkyl‐ und S ‐arylester 2 der (Z)‐Perchlor‐2,4‐pentadienthiosäure lagern sich thermisch über die Pyranzwischenstufen 3 und 4 in die 5‐thiosubstituierten Säurechloride 5 nach einem analogen Mechanismus um, wie er früher füs (Z)‐Perchlor‐2‐4‐pentadienone postuliert wurde. Im Gegensatz zur irreversiblen Umlagerung dieser Verbindungen stellt sich ein Gleichgewicht 2 ⇋ 5 ein, das aber weitgehend auf der Seite von 5 liegt. Gemäß diesem Prinzip lassen sich sowohl die Thioester 2 als auch die Säurechloride 5 in siedendem Zinn(IV)‐chlorid in die Pyryliumsalze 12 überführen. Aus den Thioestern 2 entstehen in Eisessig die gleichen 2‐Pyrone 8 Wei bei der Thermolyse der 5 entsprechenden Carbonsäuren 10 .