Ungesättigte Lactone mit steroidanalogem Grundgerüst, VIII 1) Darstellung von 4‐substituierten 4,5‐Epoxy‐trans‐2‐pentensäureäthylestern und deren Cyclisierung zu α‐Pyronen

Für die pharmakologische Prüfung wurde das Bufadienolid 4 mit hoher Ausbeute synthetisiert. Die früher beschriebene Carbonsäure 5 a ließ sich über 6 → 7 → 8 → 9 in den Aldehyd 10 überführen. Nach Aldolkondensation lieferte dieser 11 , aus dem mittels Epoxidierung und Horner‐Olefinierung 15 resultierte. Trotz trans‐Konfiguration der CC‐Bindung ließ sich 15 in einem Schritt nach einem neuartigen Verfahren zum α‐Pyron 16 cyclisieren, das leicht in 4 umgewandelt werden konnte.