Premium
Mechanismus der thermischen Spaltung von Arylmethyl‐tosylaten
Author(s) -
Klamann Dieter,
Weyerstahl Peter,
Dujmovits Herbert
Publication year - 1968
Publication title -
justus liebigs annalen der chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
SCImago Journal Rank - 0.825
H-Index - 155
eISSN - 1099-0690
pISSN - 0075-4617
DOI - 10.1002/jlac.19687140108
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Die AlCl 3 ‐katalysierte Spaltung von Benzyltosylat ( 1 ) bei 0° führt in Gegenwart von Cyclo‐hexen zu Dibenzyl, 1‐ bzw. 3‐Benzyl‐cyclohexen ( 2 bzw. 3 ), Benzyliden‐cyclohexan ( 4 ) und 7‐Phenyl‐norcaran ( 5 ). Die thermische Zersetzung von monodeuteriertem Benzyltosylat ( 13 ) spricht für einen Carben‐Mechanismus. – Beim Zerfall von Thenyl‐ ( 6 ) bzw. p ‐Methoxy‐benzyl‐tosylat ( 9 ) in Cyclohexen entstehen neben Polymeren und p ‐Toluolsulfonsaure 1‐ und 3‐Thenyl‐cyclohexen ( 7 , 8 ) bzw. 1‐ und 3‐[ p ‐Methoxy‐benzyl]‐cyclohexen ( 10 , 11 ). Die bisher unbekannten p ‐Toluolsulfonsäureester heterocyclischer 2‐Hydroxymethyl‐Verbindungen werden durch Umsetzung der entspr. Natriumalkoholate mit p ‐Toluolsulfonsaureanhydrid ( 14 ) hergestellt.