Kinetik des homogenen Isotopenaustausches zwischen Cycloalkylbromiden und Bromid‐Ionen in Dimethylsulfoxid

Die Kinetik des bimolekularen homogenen Isotopenaustausches zwischen 82 Br‐markiertem Cyclopentylbromid ( 1 ), Cyclohexylbromid ( 2 ), Cycloheptylbromid ( 3 ) bzw. Cyclooctylbromid ( 4 ) und Bromid‐Ionen (Tetrabutylammoniumbromid) wurde in Dimethylsulfoxid zwischen 50 und 120° untersucht. Die Aktivierungsenthalpien betragen Δ H ≠ ( 1 )=13.9, Δ H ≠ ( 2 )=26.6, Δ H ≠ ( 3 )=17.4 und Δ H ≠ ( 4 )=23.2 kcal/Mol. Die Geschwindigkeitskonstanten k 2 stehen bei 25° im Verhältnis\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ k_2 ({\bf 1})\,:\,k_2 ({\bf 2})\,:\,k_2 ({\bf 3})\,:\,k_2 ({\bf 4})\, = 667\,:\,1\,:\,341\,\,19 $$\end{document} Die unterschiedliche Reaktionsfähigkeit wird mit der der entsprechenden Cycloalkylchloride verglichen.