Multidimensionale elektronische Spektroskopie photochemischer Reaktionen

Abstract Kohärente multidimensionale Spektroskopie kann zur Aufklärung verschiedener Reaktionskanäle in chemischen Reaktionen genutzt werden. Diese Herangehensweise ist daher nicht auf die Analyse von Energie‐ oder Ladungstransfer beschränkt (d.h. auf Photophysik), sondern sie kann auch dann angewendet werden, wenn das untersuchte System dauerhafte Strukturveränderungen vollzieht (d.h. in der Photochemie). Photochemische Modellreaktionen werden anhand eines molekularen Schalters auf Merocyanin‐/Spiropyranbasis behandelt, der vielfältige Reaktionskanäle aufweist, darunter eine Ringöffnungs‐ und Ringschlussreaktion, cis ‐ trans ‐Isomerisierung, kohärente Schwingungswellenpaketbewegung, Radikalionenbildung und Populationsrelaxation. Durch Anwendung der Anrege‐Abfrage‐, der Anrege‐Wiederanrege‐Abfrage‐, der kohärenten zwei‐ und dreidimensionalen, der “Triggered‐exchange”‐2D‐ sowie der Quantenkontrollspektroskopie erhalten wir intuitive Abbilder davon, welches Produkt aus welchem Reaktanten entsteht und welche molekularen Reaktionsmoden daran beteiligt sind.