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π‐Solvatation von aromatischen Ringen im Übergangszustand — ein elektronischer Beitrag zur Diastereoselektivität von Diels‐Alder‐Reaktionen
Author(s) -
Evans David A.,
Chapman Kevin T.,
Hung Deborah Tan,
Kawaguchi Alan T.
Publication year - 1987
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.19870991125
Subject(s) - chemistry , diels–alder reaction , medicinal chemistry , catalysis , organic chemistry
Ohne Annahmen über die Grundzustandskonformation gelang es durch den Vergleich von Alkylierungs‐ und Diels‐Alder‐Reaktionen mit 1 bzw. 2 den elektronischen Beitrag des Substituenten R zur Diels‐Alder‐Diastereoselektivität zu identifizieren. Wichtig ist eine π‐Stapelung, wobei jedoch kein signifikanter Charge‐Transfer auftritt. Dies folgt unter anderem daraus, daß für alle Substituenten, die aus sterischen oder elektronischen Gründen nicht zur π‐Stapelung befähigt sind, ein linearer Zusammenhang zwischen den Alkylierungs‐ und den Diels‐Alder‐Selektivitäten resultiert.